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'目录1项目简介12环境空气质量现状及评价283环境影响预测294环境风险评价315工程环保措施评述496污染物和污水排放总量控制637公众参与668评价结论及建议69
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1 项目简介1.1 项目名称:中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目项目性质:新建项目类别:石油化工建设单位:中海石油炼化有限责任公司(简称中油炼化)拟选厂址:广东惠州大亚湾经济技术开发区内的石化区项目投资:项目总筹资万元占地面积:m2工程进度:2008年1.2 项目组成本项目采用INVISTA(原Dupont)公司的专利技术建设年产60万吨/年精对苯二甲酸(PTA)生产装置,装置界区内包括主体装置和辅助工程。1.3 项目与建设所在地的规划相容性按《大亚湾经济技术开发区总规修编》定位要求,大亚湾开发区将发展成为以乙烯、炼油、化工、汽车、机械、电子等工业为主体,重点发展化工、精细化工、汽车、机械、电子和其它高新技术及旅游业的滨海工业城市。大亚湾开发区总辖陆地面积268平方公里。按开发区总体规划,开发区将以海港为轴心,以澳头至淡澳盆地和澳头至霞涌为两条发展轴线,以一个中区,二个大工业区,二个旅游区的格局布设,总使用面积约135.3km2,人口发展规模35万。大亚湾石化工业区依山傍海位于大亚湾开发区的东部,以南海石化项目场地为中心向东西两翼延伸。整个石化区面积为27.8平方公里,其中4.27平方公里为中海壳牌年产80万吨乙烯项目和1200万吨炼油项目用地。下游产品加工主要布置在中海壳牌项目场地的周边。大亚湾石化工业园规划是依托中海壳牌和千万吨炼油项目,带动如乙烯深加工、碳四馏分深加工等一批中下游及相关产业的兴起。再10年左右的时间里最终形成总投资达1200亿元,年产值达1600亿元,年利税合计达300亿元以上的世界一流的大型现代化石化基地。1.4 项目工艺技术概况1.4.1 建设规模及产品方案6
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)本工程产品(精对苯二甲酸)公称规模为60万t/a,小时产能75吨。1.4.2 主要原料消耗及供应PTA装置原、辅材料消耗定额见表1.4-1。表1.4-1 PTA装置原、辅材料消耗定额一览表序号名称每吨产品消耗量(kg)小时消耗量(kg)年消耗量(t)来源1对二甲苯(99.7%)657.549312.5南海石化PX储罐至厂内PX缓冲罐至装置2醋酸39292523400国内采购、汽运(槽车)、罐贮、管输至装置3氢气0.322.5180南海石化管输至装置4四水醋酸钴0.18914.175113.4外购、汽运(桶装)、管输至装置5四水醋酸锰0.32524.375195外购、汽运(桶装)、管输至装置6氢溴酸(47%计)1.00375.225601.8外购、汽运(桶装)、管输至装置7钯-碳催化剂0.03一次填充20吨一年更换一次外购、汽运(桶装)、管输至装置8共沸剂(醋酸正丙酯)175600外购、汽运(槽车)、管输至装置9NaOH(32%计)15.631172.259378外购、汽运(槽车)、管输至装置10甲醇12.49307440外购、汽运(槽车)1.4.3公用工程消耗及供应PTA装置公用工程消耗定额见表1.4-2。表1.4-2PTA装置公用工程消耗定额一览表序号名 称单 位每吨产品消耗量每小时消耗量消耗量来源或去向1高压蒸汽t0.9672自建锅炉供给2低压蒸汽t20来自南海石化炼油项目(供工程辅助设施使用)3电KWh344.925870来自南海石化炼油项目4循环冷却水t380.028500来自自建循环水场供给5工业水t11.72879来自石化区自来水厂6生活水t0.075来自石化区自来水厂7仪表空气m310.7800来自南海石化炼油项目8氮气(平均)kg4.13310来自美国普莱克斯公司9脱盐水t2.05154来自自建脱盐水站10返回冷凝水t0.7355返回脱盐水站11燃料油(渣油)t0.0584.35来自南海石化炼油项目12燃料气万m30.0020.125来自南海石化炼油项目1.4.4主要工艺技术特点年产60万吨PTA项目是目前国际上成熟的单系列生产装置,采用DUPONT6
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)公司的专利技术,建设方式为引进PTA专利技术和基础设计,由国内工程建设公司承担项目详细设计。1.5生产工艺及污染因素分析1.5.1生产工艺原理精对苯二甲酸(PTA)以对二甲苯(PX)为原料,在醋酸溶剂中以醋酸钴和醋酸锰为催化剂,以溴化氢为促进剂,用空气将PX氧化成粗对苯二甲酸(CTA),经结晶、过滤、干燥得到中间产品CTA。中间产品CTA中含有少量的有害杂质,将影响PTA的下游产品—聚酯的质量,主要杂质是对羧基苯甲醛(4-CBA)。为除掉4-CBA,在高温、高压条件下将CTA溶于水中,并对它有选择地进行加氢反应,用氢气还原其中的杂质,使4-CBA转变成易溶于水的对甲基苯甲酸(PT酸)。当对苯二甲酸(TA)结晶析出时,PT酸仍留在水溶液中,从而达到与TA分离精制的目的。加氢反应液经结晶、洗涤、离心和干燥一系列精制过程,得到高纯度的PTA产品。PX在触媒的作用下与空气中的氧反应生成对苯二甲酸,其反应式如下:PX氧化反应是比较复杂的化学反应,其氧化过程是分步进行的,其分步反应过程见下述反应式。在反应过程中k1~k4是主过程,k5~k6是副过程。PX氧化反应为放热反应:(PX)(对甲基苯甲醛)(PT酸)(4-CBA)(PTA)(对苯二甲醛)PX氧化反应的主要副反应是醋酸脱羰基缩合和生成醋酸甲酯。PX与溶剂醋酸在氧的作用下进行深度氧化反应,生成CO、CO2和水。反应方程式如下:2CH3COOHCH3COOCH3+CO+H2O6
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)+O2CO2[CO]+H2OCH3COOH+O2CO2[CO]+H2O在加氢精制过程中,主要是将4-CBA转化为易溶于水的PT酸而被分离除去。4-CBA加氢还原为PT酸的化学反应是放热反应:1.5.2生产工艺及污染因素分析精对苯二甲酸装置主要由氧化单元和精制单元部分组成。在氧化单元,氧化反应采用液相空气催化氧化法,将二甲苯氧化生成粗对苯二甲酸,经二次氧化、结晶、一次分离、干燥、再风送至精制单元;在精制单元,经打浆、加压、预热、反应、结晶、二次分离、干燥、风送等过程得到最终产品。1.5.2.1氧化单元工艺说明氧化单元包括四个主要部分:反应、CTA结晶及分离与干燥、催化剂回收和溶剂回收。⑴反应在反应部分,原料对二甲苯与醋酸和催化剂溶液混合后与来自空压机的空气在氧化反应器中反应生成对苯二甲酸,该反应为放热反应;生成的对苯二甲酸大部分在反应器中结晶出来形成浆料。空压机的驱动能量由装置自产的低压蒸汽和氧化尾气透平供给。反应器出料通过液位控制进入第一结晶器;从反应器出来的气体和蒸汽进入反应器冷凝系统冷却,并发生3.5kg/cm2G的低压蒸汽和2kg/cm2G的超低压蒸汽,经气液分离后,气体进入高压吸收塔洗涤,从高压吸收塔出来的尾气,经高压催化燃烧系统后,一部分干燥后作为惰气使用,主要用于CTA干燥用气、气送和料仓反吹,其余部分送入尾气膨胀机做功。6
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)⑵结晶、分离、干燥氧化反应器的物流在液位控制下进入第一结晶器进行二次氧化后,再经二级结晶,物料达到分离要求的工艺条件。第三结晶器的浆料经泵送到分离设备真空转子过滤机,从旋转真空过滤机排出的含湿量12~15%的滤饼进入CTA干燥机进行干燥,干燥后的产品送入CTA料仓。⑶溶剂回收氧化单元的低压尾气和CTA干燥吸收塔尾气均进入常压吸收塔,先用冷却的醋酸然后用脱盐水进行洗涤。常压吸收塔底的醋酸一部分经塔底冷却器冷却后返回常压吸收塔作为洗涤醋酸,其余的醋酸在液位控制下送至母液罐。常压吸收塔上部的富水出料送至汽提塔。汽提塔将大部分醋酸和水与非挥发性组份分开,来自汽提塔的残渣通过流量控制被送入残渣蒸发器加热,回收大部分的醋酸溶剂,顶部气相进入脱水塔的下部。⑷溶剂脱水高压吸收塔和常压吸收塔中的洗涤吸收水在脱水塔中与醋酸溶剂分离。溶剂脱水系统由溶剂脱水塔、PX回收塔、共沸剂回收塔三个塔系组成。通过这三个塔系将水和醋酸分离,未反应的PX和氧化反应生成的副产物醋酸甲酯返回系统。⑸催化剂回收从真空转子过滤机分离出的母液抽出的一股送入母液缓冲贮罐,在流量控制下送至回收催化剂离心机,在输送管道上按比例加入碱液和催化剂萃取剂。回收催化剂离心机底部含有催化剂金属的物料靠重力进入回收催化剂罐,再进入氧化反应器;回收催化剂离心机出来的母液进入母液接受罐后送入汽提塔。1.5.2.2精制单元工艺说明从氧化装置来的粗PTA产品含有少量的杂质,主要为4-CBA,在用作生产聚酯产品之前,必须将其除去。在精制单元,将CTA溶解于水中,在高温、高压下通过选择性的加氢反应,将主要杂质4-CBA转化为PT酸,PT酸在水中的溶解度比PTA高,通过结晶、液固分离和干燥等步骤生产出精对苯二甲酸。⑴进料准备和预热6
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)CTA料仓的CTA产品经计量进入打浆罐,与循环溶剂(水)混合形成均一的浆料,浆料浓度控制在30%(wt%)。经低压溶解进料泵和高压溶解进料泵通过预热系统后送至加氢反应器。预热系统由五台换热器组成,经预热后所有晶体全部溶解。⑵溶解和反应部分 从预热系统出来的CTA水溶液进入溶解器/反应器,溶解段是为了提供足够的停留时间确保TA完全溶解,水溶液流过加氢催化剂床层。由氢压机提供的氢气通过与高压蒸汽混合加热后进入溶解器/反应器。⑶结晶从加氢反应器出来的PTA溶液进入五个串联的结晶器。通过逐级减压和液位控制完成PTA的结晶。减压产生的水蒸气用于加氢反应器的预热系统。⑷分离和干燥从第五结晶器出来的浆料送到压力离心机,母液靠重力流入母液罐,然后在液位控制下进入PTA母液闪蒸罐。热工艺水(约90℃)在流量控制下与压力离心机的滤饼混合,并靠重力进入再打浆罐进行再打浆。再打浆浆料进入常压闪蒸罐,再进入过滤机进料罐后,进入精制过滤机,分离出的湿滤饼由螺旋输送器送入PTA干燥机,该干燥机是蒸汽列管转鼓干燥机。PTA干燥机出来的产品通过风送管线送至料仓。⑸母液处理PTA母液罐内的母液流入PTA母液闪蒸罐,该低浓度的浆料经PTA母液冷却器母液冷却到50~60℃后送入PTA母液过滤器,滤液送往污水处理装置;滤饼用脱水塔溶剂反冲洗,并排入打浆罐由泵送入氧化反应器。工艺流程框图见图1.5-1~图1.5-2。6
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)图3-高压尾气工艺流程图G1图1.5-1CTA生产工艺流程图W1水干燥尾气HAC溶剂回收催化剂回收MMMMM高压尾气回收系统空气CTA结晶器(一~三级)真空转鼓过滤机常压吸收塔干燥机尾气洗涤器CTA料仓洗涤塔母液回收罐干燥机空压/膨胀/透平机氧化反应器PXCTA浆料罐G2W323
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)G5G6MMPTA溶剂回收塔G3G4DW水一、、、、、、H2MMMMMW4HPSW3MMM氧化反应器MCTA干燥工艺气放空洗涤塔压力离心机PTA过滤机再浆罐干燥机尾洗塔干燥机CTA加氢反应器PTA结晶器(一~五级)过滤器再浆罐CTA再浆槽旋风分离器批料/料仓图1.5-2PTA精制生产工艺流程图23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1.6污染物排放特征分析PTA装置生产工艺复杂,生产过程中气、液、固三相并存,产生的“三废”对人体健康和环境会造成一定的影响,特别是在非正常生产工况,会产生大量高浓度废水等。根据本工程可行性研究报告、物料平衡关系、类比《珠海碧阳化工有限公司PTA二期项目(90万吨/年)环境影响报告书》环保验收时实测数据等确定本工程的污染源数据,具体如下:1.6.1废气1.6.1.1正常排放本项目排放的废气主要来自PTA装置氧化单元的氧化反应系统和料仓排放的废气及尾气,PTA装置精制单元的干燥器及尾气处理部分排放的废气和供热站锅炉烟气等有组织排放废气和储罐呼吸以及装置泄漏的无组织废气。PTA装置氧化反应器高压尾气经反应器冷凝器和尾气冷凝器后,进入高压吸收塔稀醋酸洗涤除去对二甲苯以及醋酸甲酯,再用脱盐水洗涤后进入高温催化氧化单元(HPCCU),将大部分有机污染物和一氧化碳去除,少部分气体尾气经干燥后做装置输送气,大部分尾气送入尾气膨胀机做功,然后气体经碱洗涤去除溴离子后排入大气(G1);氧化单元的常压尾气(TA结晶器尾气、CTA干燥尾气和溶剂回收系统尾气)与处理后的高压尾气一并排入大气(G1);CTA料仓尾气(G2)经脱盐水洗涤后排放;结晶洗涤尾气经脱盐水洗涤塔洗涤处理后排放(G3);精制单元PTA干燥器排放的水蒸汽经脱盐水洗涤去除其中夹带的PTA粉末后排放(G4);PTA批料仓(G5)和PTA料仓(G6)尾气经布袋集尘器集尘后排放;供热站锅炉采用80%渣油和20%的天然气做燃料,尾气(G7)高空达标排放。废气有组织排放源特征见表1.6-1。23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)图3-高压尾气工艺流程图表1.6-1 PTA装置废气有组织排放源特征一览表代号排放源名称排放参数污染物排放状况去向排放高度m出口内径m出口温度℃烟气量m3/h名称浓度mg/m3排放速率Kg/h排放方式G1氧化尾气401.545对二甲苯2.30.2979连续排入大气醋酸甲酯121.554醋酸5.00.6475CO13117溴甲烷8.71.1267苯50.6475甲苯1.70.22HBr20.259常压尾气3532对二甲苯8.50.03醋酸甲酯665.32.35醋酸425.721.5036CO733426溴甲烷250.0883甲苯2.830.01苯90.0318HBr40.0141G2CTA料仓尾气430.5625051对二甲苯0.130.0007连续排入大气醋酸甲酯0.010.0001醋酸23.90.1207CO1300.6566溴甲烷9.00.0455苯0.50.0025甲苯1.980.01HBr3.60.018223
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)续表1.6-1 PTA装置有组织排放源特征一览表代号排放源名称排放参数污染物排放状况去向排放高度m出口内径m出口温度℃烟气量m3/h名称浓度mg/m3排放速率Kg/h排放方式G3结晶洗涤尾气300.5631200对二甲苯0.130.0002连续排入大气醋酸甲酯0.010.00001醋酸0.60.0007CO1000.12溴甲烷140.0168苯0.40.0005甲苯8.330.01HBr0.240.0003颗粒物(PTA粉尘)500.06G4PTA干燥尾气300.5601204对二甲苯0.130.0002连续排入大气醋酸甲酯0.010.00001醋酸0.70.0008CO1300.1565溴甲烷9.00.0108苯0.500.0006甲苯0.170.0002HBr0.20.0002颗粒物(PTA粉尘)400.0482G5PTA批料仓尾气300.51004577对二甲苯0.130.0006连续排入大气醋酸甲酯0.010.00005醋酸0.660.003CO1300.5950溴甲烷9.00.0412苯0.50.0023HBr3.610.0165颗粒物(PTA粉尘)200.091523
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)续表1.6-1 PTA装置有组织排放源特征一览表代号排放源名称排放参数污染物排放状况去向排放高度m出口内径m出口温度℃烟气量m3/h名称浓度mg/m3排放速率Kg/h排放方式G6PTA料仓尾气300.5808154对二甲苯0.130.0011连续排入大气醋酸甲酯0.010.0001醋酸0.660.0054CO130.781.0664溴甲烷9.00.0734苯0.50.0041HBr3.610.0294颗粒物(PTA粉尘)200.1631G7锅炉烟气802.514583500烟尘988.1830连续排入大气SO236530.48NOx15012.525023
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)从污染物特征分析,PTA装置主要的无组织排放源是储罐或缓冲罐的大、小呼吸损失以及装置区无组织泄漏损失,主要的无组织排放物质是醋酸、对二甲苯。对二甲苯、醋酸采用固体顶式储罐(拱顶罐)储存,其大呼吸损失为装料和卸料联合产生的损失。装料损失与罐内液面的增加有关,由于装料的结果,罐内压力超过释放压力时,蒸汽从罐内压出。卸料损失发生于液体排出,空气被抽出罐内时,由于空气变成有机蒸汽饱和的气体而膨胀,因此超过蒸汽空间容纳的能力;小呼吸损失为储罐由于温度和大气压力的变化,引起蒸汽的膨胀和收缩而产生的蒸汽排出,它出现在罐内无任何液面变化的情况。本装置废气无组织排放量汇总见表1.6-2。表1.6-2废气无组织排放量汇总一览表单位:t/a物料名称无组织排放量储罐大、小呼吸总损耗其它合计醋酸1.5433.1635.04对二甲苯1.886.37.841.6.1.2非正常排放PTA装置非正常排放工况包括两方面内容:一是PTA装置设计了一个安全阀泄压洗涤罐,将系统中各个安全阀排放的废气收集至事故排气洗涤塔集中处理,废气中的主要污染物醋酸、TA在洗涤塔被水洗,少量氮气放空,但该系统废气排放量和排放浓度不确定。二是系统开停车时需要使用氮气吹扫的排放气。有关非正常排放源特征见表1.6-3。表1.6-3非正常排放源特征一览表污染源名称废气量m3/h污染物排放速率kg/h治理措施去向系统氮吹扫(1)氧化尾气G1对二甲苯8.4稀醋酸脱盐水催化焚烧碱洗大气醋酸甲酯100.92醋酸13.92CO410苯4.2甲苯41.76CTA料仓尾气G25051对二甲苯9.7脱盐水洗涤大气醋酸甲酯117.62醋酸16.22CO476甲苯48.67苯4.85结晶洗涤尾气G38154对二甲苯4.8脱盐水洗涤大气醋酸甲酯55.68醋酸7.68CO240甲苯23.04苯2.3颗粒物(PTA粉尘)1923
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)续表1.6-3非正常排放源特征一览表污染源名称废气量m3/h污染物排放速率kg/h治理措施去向系统氮吹扫(1)PTA干燥尾气G483500对二甲苯4.8脱盐水洗涤大气醋酸甲酯55.68醋酸7.68CO240甲苯23.04苯2.3颗粒物(PTA粉尘)19PTA批料仓尾气G51200对二甲苯4.8袋式集尘器大气醋酸甲酯55.68醋酸7.68CO240苯2.3颗粒物(PTA粉尘)19PTA料仓尾气G61204对二甲苯4.8袋式集尘器大气醋酸甲酯55.68醋酸7.68CO240苯2.3颗粒物(PTA粉尘)19注:(1)系统开停车时需使用氮气吹扫,由于吹扫过程各个废气洗涤塔排气仍正常运行,且排放浓度和排放速率远远小于排放标准,本次非正常停车污染源确定以PTA装置各排气筒出口排放标准做为系统开停车时排放源强。1.6.2废水1.6.2.1正常排放本工程排放废水主要包括生产废水和生活污水等;其中PTA生产装置排放的废水具有水量大、污染物浓度高、处理难度大等特点,因此设有碱中和、冷却等预处理设施,废水排至厂区污水处理场。PTA装置污水排放见表1.6-4。23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表1.6-4PTA装置废水排放一览表序号名称排放量(m3/h)主要污染物(mg/L)预处理方法排放规律污水处理场进水污染物浓度(mg/L)排放去向W1氧化单元废水(溴洗涤塔排水)10COD:1120TOC:370石油类:0.9污水处理场连续COD:9436.43BOD5:3302.75TOC:3024.84SS:47.8石油类:0.44NH3-N:0.65总钴:0.93总锰:1.038石化区中心污水处理系统W2CTA溶剂回收区废水(含催化剂回收区废水)25COD:25750TOC:9660石油类:0.5调节pH或加絮凝剂预处理后送厂内污水处理场连续W3PTA废水(PTA母液分离废水)120COD:7600TOC:2850石油类:0.5污水处理场连续W4尾气洗涤水10COD:1800回用连续W5密封渗漏水1.5COD:2800污水处理场间断W6常规洗涤水32COD:7900TOC:300石油类:0.1SS:250污水处理场间断W7生活污水5COD:400BOD5:200SS:250NH3-N:25污水处理场(好氧处理)间断W8循环水排污水136COD:30SS:60pH:6-8-连续pH:6-8COD:33.56SS:49.3石化区雨水管网W9锅炉排污水/脱盐水站排水等29.5COD:50-连续23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1.6.2.2非正常和停车排放PTA装置生产过程为气液固三相操作,物料均为含固量高的浆液,生产过程中设备和管道容易堵塞,会出现物料进入容器但流不出来的情况,此时容器异味上升很快造成溢流;停车检修过程需采用碱液和清水冲洗,产生大量高浓度TA废水;此外罐区储罐间隔一定时间也需要清洗。具体情况见表1.6-5~1.6-7。表1.6-5非正常工况废水排放一览表排放源名称排放量m3/次持续时间hCOD排放量t/次处理措施TA干燥器6901216先入事故池沉淀,TA回收,废水再由污水处理场处理TA反应器/结晶器15002432TA溶剂回收13002416精制单元冲洗水26001211合计609075注:排放温度80~100℃表1.6-6停车废水排放一览表排放源名称排放量m3/次持续时间hCOD排放量t/次处理措施TA干燥器6901216先入事故池沉淀,TA回收,废水进污水处理场处理TA反应器/结晶器15002432TA溶剂回收13002416精制单元冲洗水26001211氧化单元其他冲洗水1600165装置冲洗水380483合计807083表1.6-7储罐清洗废水排放一览表排放源名称排放量m3/次CODmg/L频次处理措施储罐清洗废水3415001次/4~5年隔油后去污水处理场1.6.3固体废物本工程产生的固体废物包括PTA生产装置氧化单元产生的TA渣、废催化剂、废干燥剂、污水处理场脱水后活性污泥和废PTA等,除生产装置外,厂区还有少量生活垃圾排放。本装置产生的TA渣含有异构苯二甲酸、苯甲酸和微量的金属盐等有害物质,拟将上述混合物打浆送至污水处理场酸沉罐,沉淀脱水后的TA渣收集后填埋,沉淀出水与PTA装置生产废水混合处理。废渣(液)排放汇总表1.6-8。23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表1.6-8 废渣(液)排放汇总表代号废渣名称分类编号规律排放量t/a性质组成(%w/w)处理方法S1TA残渣HW06间断9160危险废物对苯二甲酸:2.62苯甲酸:21.31总钴:0.11总锰:0.371溴:1.83醋酸:5.94其它副产物:17.86送广东省危险废物处理示范中心填埋S2废干燥剂HW06间断28危险废物Al2O3生产厂家回收S3废催化剂HW11间断37.8危险废物废钯碳、Pt催化剂生产厂家回收S4污水处理场脱水后污泥HW13间断430危险废物含水<80%总钴:0.199总锰:0.149送广东省危险废物处理示范中心填埋S5废PTAHW06间断130危险废物TA及其它有机杂质外售S6生活垃圾--间断50一般固废废纸、食品残渣惠洲市人民政府环境卫生行政主管部门负责清扫、收集、贮存、运输和处置23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1.6.4噪声 PTA装置主要噪声来源于空气压缩机及透平和尾气膨胀机组成的工艺空气压缩机组等产生的噪声,主要噪声源汇总见表1.6-9。表1.6-9 主要噪声源汇总表序号噪声源设备名称操作台数噪声值dB(A)1空气压缩机1952尾气膨胀机1903蒸汽透平1904CTA第一结晶器放空气压缩机1905CTA干燥风机2(1开1备)906锅炉燃油雾化与燃烧产生的噪声877送、引风机4(2开2备)958其它泵类11180-851.7主要污染源和污染物评价本工程废气排放量见表1.7-1,采用等标排放量法对本工程的废气污染源及污染物进行评价,评价结果见表1.7-2。由表1.7-2可知:本工程废气主要污染源为锅炉烟气,其等标排放量比为85.33%;主要污染物SO2、NOx和醋酸,其等标排放量比分别为42.87%、36.70%和8.02%,合计为87.59%。23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表1.7-1废气排放汇总一览表代号废气排放源排放量万m3/a主要污染物排放量t/a对二甲苯醋酸甲酯醋酸CO溴甲烷苯甲苯HBr颗粒物SO2NOxG1氧化尾气(含高压和常压尾气).62.623231.23217.20883449.725.43441.849.72------G2CTA料仓尾气4040.80.00560.00080.96565.25280.3640.020.080.364------G3结晶洗涤尾气9600.00160.000080.00560.960.13440.0040.080.13440.48----G4PTA干燥尾气963.20.00160.000080.00641.2520.08640.00480.080.08640.3856----G5PTA批料仓尾气3661.60.00480.00040.0244.760.32960.01840.080.32960.732----G6PTA料仓尾气6523.20.00880.00080.04328.53120.58720.03280.00160.58721.3048----G7锅炉烟气66800----------------65.465243.84100.2合计.42.645631.234218.2536364.7561.40275.51442.16164.782668.3664243.84100.223
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表1.7-2废气污染源及污染物评价结果一览表代号废气排放源等标排放量×109m3/aΣPj109m3/a等标排放量比Kj%排序对二甲苯醋酸甲酯醋酸CO苯甲苯颗粒物SO2NOxG1氧化尾气(含高压和常压尾气)8.744021.539386.044034.40002.26433.06670.00000.00000.0000156.058313.722G2CTA料仓尾气0.01870.00064.82800.52530.00830.13330.00000.00000.00005.51420.483G3结晶洗涤尾气0.00530.00010.02800.09600.00170.13330.48000.00000.00000.74440.076G4PTA干燥尾气0.00530.00010.03200.12520.00200.13330.38560.00000.00000.68350.067G5PTA批料仓尾气0.01600.00030.12000.47600.00770.13330.73200.00000.00001.48530.135G6PTA料仓尾气0.02930.00060.21600.85310.01370.00271.30480.00000.00002.42010.214G7锅炉烟气00000065.4650487.6800417.5000970.645085.331等标排放量之和ΣPi8.818721.540891.268036.47562.29773.602768.3674487.6800417.50001137.5508等标排放量比Ki%0.781.898.023.210.200.326.0142.8736.70100.00排序76359841223
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1.8工程环保设施技术先进性、可靠性分析(1)废气治理技术PTA生产装置主要工艺废气是氧化反应器排放的含PX、醋酸、醋酸酯类的有机废气,以及分离、过滤、干燥、料仓排放的放空尾气,目前我国治理PTA氧化尾气主要采用有吸收法和催化氧化法。珠海PTA项目是我国第一套采用催化氧化法的项目,也是目前PTA厂处理氧化尾气最先进的装置。从目前的处理技术来看,催化氧化法处理的废气净化效率高、治理彻底,而且珠海碧阳化工公司PTA一期工程环评验收资料以及显示,催化氧化处理后的废气中的CO、苯、甲苯、二甲苯等污染物达标率均为100%,大大降低了工艺废气排入大气对环境的影响。上海石化现有PTA装置氧化尾气处理除采用两级吸收外,还串联活性炭吸收塔处理,再生尾气污染物超标,并有恶臭影响。现阶段新建PTA项目不再考虑吸附的方法处理工艺尾气。中油炼化建设的PTA装置拟采用氧化尾气的处理方案与珠海碧阳化工公司一、二期PTA工程尾气处理方案相同。(2)废水处理技术目前PTA废水处理技术基本采用好氧处理或厌氧--好氧处理方法,好氧处理工艺采用接触氧化法已是经典的PTA废水处理流程。通过对工程环保措施废水处理的优化,最终确定废水处理方案采用厌氧--好氧处理方法,处理后的废水满足石化区中心污水处理系统接管标准。(3)固废(废液)处理技术本工程排放的TA残渣、废干燥剂、废催化剂、污水处理场脱水后污泥等固废(废液)与含钴废水处理生成的沉淀物一并送有危废处理资质的广东省危险废物处理示范中心进行处理。1.9 清洁生产指标水平分析23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)到2004年底,我国已有10多家PTA生产企业,而且近几年内PTA产品供需矛盾依然存在,因此不断地涌现出满足国家产业政策的不同规模的PTA生产装置的企业,且现有企业也在分期扩能增产,在现有装置基础上不断进行技术改造以使扩能改造后的装置达到最佳投资、最好回报的效果。目前分期建设的公司包括珠海碧阳有限公司一期35万吨/年工程、二期90万吨/年PTA工程,翔鹭石化企业(厦门)有限公司一期90万吨/年PTA工程、二期150万吨/年PTA工程,浙江华联三鑫石化有限公司一期45万吨/年PTA工程、二期60万吨/年PTA工程。表1.9-1给出了各PTA专利技术的上述三个公司的二期工程以及其它主要公司PTA项目的清洁生产设计指标数据的比较结果。由表1.9-1分析得出:各专利技术清洁生产指标基本相当,本工程在各专利技术中的指标略占优势。23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表1.9-1国内近年拟建/在建PTA企业清洁生产设计指标数据比较一览表项目珠海碧阳二期工程远纺(上海)厂翔鹭(厦门)厂二期工程杜邦(宁波)*(1)上海石化技改三菱(大榭厂)华联三鑫二期工程中海石油PTA项目一、投产日期预计2007预计2005预计2007底未实施2003.10完成EIA预计2006预计2006底预计2008二、生产规模,×104t/a90451505340606060三、技术来源美国BP-AmocoDupont-ICIMET和日立公司Dupont-ICI三井油化(PC)公司三菱化学公司(MCC)Dupont-ICIDupont-ICI四、物耗和能耗1,对二甲苯,单耗kg/tPTA669.6660.0660659657656660657.5用量×104t/a60.2671309934.9339.556839.639.452,醋酸,单耗,kg/tPTA4855404350344039用量×104t/a4.42.56.02.652.02.05022.42.343,催化剂,用量,t/a867.25470165024796.48308.4其中:醋酸钴单耗,kg/t0.1250.06(Co)1.1(Co+Mn)0.128(CoAc.4H2O)0.230.08(CoAc.4H2O)0.04(Co)0.189醋酸锰单耗,kg/tPTA0.1251.12(Mn)0.225(MnAc.4H2O)0.110.08(MnAc.4H2O)0.08(Mn)0.3254、工业水量单耗:m3/tPTA6.111.39.728.013.4111.1512.44用水量,m3/h6565101458.4579.06888369335、脱离子水单耗:m3/tPTA1.252.52.12.643.63.062.052.05脱离子水,m3/h141142395175.01802301541546、综合能耗,kg标油/tPTA150136.1--138.87燃料油耗量,t/a3031519000--34450149203015034820五、排放指标1、吨产品排废水量,m3/tPTA2.325.233.733.645.53.892.632.91废水排放量*(2),×104m3/a208235.3559.5193220235158174.42、吨产品COD排放量,kg/tPTA0.250.530.480.520.3840.391.320.92CODCr排放量,t/a229236.6728.7277.5153.7*(3)235*(4)790.45523、SO2排放量t/a156.4320--551(S=0.8%)212266(S=0.5%)348.16(S<0.5%=注:*(1)杜邦宁波PTA厂完成了环评报告,未建。*(2)废水排放量不包括清净下水,*(3)上海石化PTA装置的废水进入涤纶部的废水处理厂处理,达到500mg/L后再进入总厂的废水处理厂,出水浓度可达70mg/L左右,因此不可直接比较。*(4)不包括清净下水中的COD。*(5)以上数据来源各项目环评报告。23
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1.10工程污染源和污染物达标排放分析1.10.1废气污染源和污染物达标排放分析本工程有组织排放废气污染源共计7个,若按每个废气排放源进行达标排放分析,结果详见表1.10-1。从表1.10-1可以看出:在正常生产工况下,每个有组织废气排放源排放的污染物标准指数均小于1,即满足达标排放的要求。根据《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中的规定,两个排放相同污染物(无论其是否由同一生产工艺过程产生)的排气筒,若其距离小于其几何高度之和,应合并视为一根等效排气筒。若有三根以上的近距排气筒,且排放同一种污染物时,应以前两根的等效排气筒,依次与第三、四根排气筒取等效值。由带“三废”排放点的主装置图可知,本工程CTA料仓尾气(G2)、结晶洗涤尾气(G3)、PTA干燥尾气(G4)、PTA批料仓尾气(G5)和PTA料仓尾气(G6)排气筒距离较近,满足《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)的要求规定,因而将G2~G6视为同一排放源,按等效排气筒考虑的达标排放结果详见表1.10-2。从表1.10-2可以看出:在正常生产工况下,有组织废气排放源排放的污染物标准指数均小于1,也仍满足达标排放的要求。1.10.2废水污染源和污染物达标排放分析本工程排出厂外的废水分污水处理场出水和清净下水两部分。污水处理场出水和清净下水排水达标排放分析见表1.10-3。从表1.10-3可以看出:在正常生产工况下,污水处理场出水和清净下水排水中的各污染物均达标排放。37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表1.10-1废气污染物达标排放分析一览表代号废气排放源项目对二甲苯CO苯醋酸醋酸甲酯甲苯颗粒物SO2NOx排气筒高度mmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hG1氧化尾气排放值2.460.3279323.23435.10.67916.172.151129.353.9041.730.2340标准值70101000406125.6--13.92--100.92--41.76标准指数0.0350.0330.3230.1060.4250.121--0.155--0.039--0.006G2CTA料仓尾气排放值0.130.00071300.65660.50.002523.90.12070.010.00011.980.0143标准值709.71000476124.85--16.22--117.62--48.67标准指数0.0020.00010.130.00140.04170.0005--0.0074--1.0E-60.0002G3结晶洗涤尾气排放值0.130.00021000.120.40.00050.60.00070.010.000018.330.01500.0630标准值704.81000240122.3--7.68--55.68--23.0412019标准指数0.0024.0E-60.10.0010.0330.0002--0.0001--2.0E-7--0.00040.41670.0032G4PTA干燥尾气排放值0.130.00021300.15650.50.00060.70.00080.010.000010.170.0002400.048230标准值704.81000240122.3--7.68--55.68--23.0412019标准指数0.0020.000040.1300.0010.0420.0003--0.0001--2.0E-7--0.000010.3330.003G5PTA批料仓尾气排放值0.130.00061300.5950.50.00230.660.0030.010.00005200.091530标准值704.81000240122.3--7.68--55.6812019标准指数0.0020.00010.1300.0020.0420.001--0.0004--1.0E-60.1670.005G6PTA料仓尾气排放值0.130.0011130.781.06640.50.00410.660.00540.010.0001200.163130标准值704.81000240122.3--7.68--55.6812019标准指数0.0020.00020.1310.0040.0420.002--0.001--2.0E-60.1670.009G7锅炉烟气排放值988.13836543.5215012.52580标准值100--800--400--标准指数0.980--0.456--0.375--37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表1.10-2废气污染源及污染物达标排放分析一览表代号废气名称项目对二甲苯CO苯醋酸醋酸甲酯甲苯颗粒物SO2NOx排气筒高度mmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hG1氧化尾气排放值2.460.3279323.23435.10.67916.172.151129.353.9041.730.2340标准值70101000406125.6--13.92--100.92--41.76标准指数0.03510.03280.32320.10590.42500.1213--0.1545--0.0387--0.0055G2CTA料仓尾气结晶洗涤尾气PTA干燥尾气PTA批料仓尾气PTA料仓尾气排放值0.140.0028128.532.59450.50.0016.470.13060.010.0002710.020231标准值706.311000242.2123.17--8.304--60.2--24.91标准指数0.0020.00040.12850.01070.04170.0003--0.0157--4.0E-6--0.0008G7锅炉烟气988.183036543.5215012.52580100--800--400--0.980--0.456--0.375--37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表1.10-3污水处理场出水和清净下水达标排放分析一览表序号污染源CODmg/LBOD5mg/LTOCmg/LSSmg/L石油类mg/LNH3-Nmg/L总钴mg/L总锰mg/LpH排水量m3/h1污水处理场进口9436.433302.753084.2447.80.440.650.931.038193.5污水处理场出口300.092.477114.11719.1200.1320.4550.374(1)0.625(2)6~9193.5排放标准(石化区中心污水处理系统接水水质标准)<700>0.3COD--<60<20<501<56~9标准指数0.4290.440--0.3190.0070.0090.3740.625去除效率%96.897.296.360703000达标率%1001001001001001001001002清净下水33.5649.3165.5.《水污染物排放限值》(DB44/26-2001)二时段一级标准9060达标率%100100注:(1)和(2)污水处理场出口总钴、总锰浓度值小于进口总钴、总锰浓度值,并不是因为经污水处理场处理后废水中总钴和总锰去除后的剩余量,而是因为废水中的一部分总钴和总锰沉积至污泥中,从而使废水中的总钴和总锰的污染物量减少。37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)2环境空气质量现状及评价2.1环境空气质量现状与评价由监测可知,评价区域内环境空气质量现状如下:苯的一次和日均浓度值均未超过《环境空气质量标准》(GB3095-1996)二级标准限值,苯的一次浓度范围在2.5~5.0µg/m3之间,占二级标准值的1.04-6.25‰。日均值浓度范围在2.5-3.75µg/m3之间,占二级标准值的3.13-4.69‰。说明评价区域苯的环境容量较大。一次和日均浓度最大值均出现在南边灶;甲苯的一次浓度和日均浓度值均未超过《环境空气质量标准》(GB3095-1996)二级标准限值,甲苯的一次浓度范围在2.5~7.1µg/m3之间,占二级标准值的4.17-11.83‰。日均值浓度范围在2.5-4.8µg/m3之间,占二级标准值的4.17-8‰。说明评价区域甲苯的环境容量较大。一次和日均浓度最大值均出现在南边灶;二甲苯的日均值浓度范围在2.5-7.5µg/m3之间;一次浓度范围在2.5~9.8µg/m3之间,未超过《环境空气质量标准》(GB3095-1996)二级标准限值,占二级标准值的8.33-32.67‰。说明评价区域二甲苯的环境容量较大。一次和日均浓度最大值均出现在南边灶;醋酸的一次浓度和日均浓度在四个监测点均未检出,醋酸的一次和日均浓度值(取检出限的一半)均为0.025mg/m3,一次值占标准值的12.5‰,日均值占标准值的42‰。说明评价区域醋酸的环境容量较大;醋酸甲酯的一次浓度和日均浓度值在四个监测点也均未检出,醋酸甲酯的一次和日均浓度值(取检出限的一半)均为0.025mg/m3,一次值和日均浓度均占标准值的0.36‰。说明该评价区域醋酸甲酯尚有较大的环境容量。2.2 海水现状评价根据大纲评审意见,对海水水质现状进行了监测。根据广东省人民政府办公厅下发的粤办函[1993]601号《关于南海石化项目海域排污点选择问题的复函》中暂设排污点邻近二平方公里范围为其稀释混合区(以扩散区中心为圆心,半径八百米的范围);其中四百米半径范围内海水水质可在二类标准以内,超过混合区,必须保证海水水质为一类标准。由混合区内两个监测点位海水监测结果统计可知,大、小潮期涨、落潮时距排污器300m处的监测点各污染物浓度均满足《海水水质标准》(GB3097-37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1997)二类标准的要求;距排污器600m处的监测点各污染物均满足《海水水质标准》(GB3097-1997)一类标准的要求。说明目前排污器附近的海域水质较好,除CODMn和石油类的环境容量有限外,其它各污染物尚有较大的环境容量。2.3 海洋沉积物质量现状评价根据大纲评审意见,对海洋沉积物质量现状进行了监测,由监测可知:大、小湖期在涨潮时海洋沉积物中污染物石油类满足《海洋沉积物质量》一类标准的要求。2.4 海洋生物质量现状评价由监测可知:大、小潮期在涨、落潮时生物体内污染物石油烃满足《海洋生物质量》(GB18421-2002)第一类标准的要求。2.5 地表水环境质量现状评价由监测可知:评价区域内,南边灶桥下、岩前村和柏岗断面水体石油类均超标,计算的超标倍数分别为13.2倍、11.4倍和18.9倍,说明石化区地表水受石油类污染较为严重。2.6 地下水质量现状评价由监测可知:评价区内各测点除澳子村总硬度和柏岗PH值略有超标,超标倍数分别为0.1和0.4倍,其它各测点各污染物均不超标,说明石化区周围地下水质量较好。2.7 环境噪声质量现状评价 由监测可知:石化区内、区界周围以及附近居民区49个监测点的昼间背景噪声范围为43.8dB(A)~63.4dB(A),均满足《城市区域环境噪声标准》3类区昼间标准值[65dB(A)]的要求;夜间背景噪声范围为42.4~58.8dB(A),除个别测点超过3类区夜间标准值[55dB(A)]外,大部分测点都能满足3类夜间标准值的要求;夜间超标的主要原因是由于目前石化区存在夜间施工和运输车辆产生的交通噪声影响,但施工噪声影响属于短暂性行为,随着工期的结束,施工期产生的影响也将随之消失。3 环境影响预测3.1 大气环境影响预测 该地区年主导风向为NNE和NE,此次预测取NE主导风向预测网格最大浓度,对关心点分别取不利风向条件预测浓度变化,风速取年平均风速和静小风。37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)根据预测结果,本工程主要污染物醋酸、PX、醋酸甲酯、苯、甲苯、SO2、NO2对环境质量影响较小,满足环境质量要求。非正常排放情况下,B类稳定度静小风条件下预测时刻为60~120min时网格最大浓度有超标现象,集中在厂区,项目污染物排放对周围环境有一定影响,各关心点浓度没有出现超标现象,但部分污染物关心点落地浓度接近标准限值,建议企业尽量减少非正常排放的次数和时间。本项目烟筒高度及布局基本合理,关心点浓度增量较小,正常排放下没有异味区域出现,非正常排放下南边灶和观景台可能出现异味区域。无组织排放符合厂界监控浓度要求,卫生防护距离按标准选取900m,建议对卫生防护距离内土地合理利用,不要用作办公区或长久居住区并进行绿化。3.2海水环境影响分析中海壳牌和石化区中心污水处理系统排水分别经大亚湾唯一被批准的污水排海系统排入1994年经广东省人大批准划定的非自然水产资源保护区,而且省人大批准非自然水产资源保护区最大承受废水排放量为10万m3/d。中海壳牌设计排放水量为5.9万m3/d(2440m3/h);石化区中心污水处理系统总设计处理规模为8万m3/d(分两期建设,其中一期处理规模为2.5万m3/d,二期为5.5万m3/d),污水处理系统要求污水回用率控制在60~80%,控制污水排放量为2.4万m3/d,因此经污水排海系统统一排放的石化区污水总量为8.3万m3/d,满足非水产自然保护区最大承受废水排放量的要求,而本工程排水仅占非水产自然保护区最大承受废水排放量的5.23%。此外由本次海水现状监测结果看,目前排海系统入海口附近海水尚有一定的环境容量,因此本工程排水对海水环境影响较小。3.3固体废物环境影响分析本工程生产装置产生的全部危险废物,其中含有三氧化二铝的废干燥剂和含有钯碳、Pt的废催化剂,排放量占全部固体废物排放量的0.67%,由生产厂家回收;含对苯二甲酸等少量有机杂质的废PTA,排放量占全部固体废物排放量的1.32%,外售给开氏集团;含对苯二甲酸和重金属等的残渣和含重金属的污水处理场污泥,排放量占全部固体废物排放量的97.5%,送广东省危险废物处理示范中心填埋处置。全部危险废物送指定地点处置之前,均在厂内装桶暂时密封存放,并设置危险废物识别标志,同时严格37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)按照国家有关规定制定危险废物管理计划,并向惠州市环保局申报危险废物的种类、产生量、流向、贮存、处置等有关资料。对本项目废干燥剂和废催化剂的回收厂家以及废PTA接收单位均具有从事收集、贮存、处置危险废物经营许可证,因此处置本工程产生的危废不会造成二次污染,即不会对处置单位及周边环境产生影响;而本工程的厂区生活垃圾,属于一般固体废物,排放量占全部固体废物排放量的0.51%,由惠洲市人民政府环境卫生行政主管部门负责清扫、收集、贮存、运输和处置,特别在夏季,能够做到及时清运,因此生活垃圾对周围环境卫生影响也较小。3.4噪声环境影响分析噪声属感官公害,作用于人的听觉给人造成危害。本项目各主要噪声源在合理布局的基础上,并采取安装消声器、和隔声罩、设备减震、增设隔声室和厂区集中绿化等一系列应实施的噪控措施后,各厂界能够满足《工业企业厂界噪声标准》Ⅲ类标准的要求,对厂界周围环境影响不大。4 环境风险评价4.1评价等级和评价范围4.1.1评价等级环境风险评价工作等级为一级。4.1.2评价范围本次评价确定以新建项目原料和产品储罐区为中心、周边9km的范围为环境风险评价范围。经调查,本项目周围9km范围内的环境敏感对象有:①南边灶(含小学一座):厂址西西南2.5km处;②观景台:厂址东北1.7km处;③霞涌:厂址东东北9.0km处。4.2环境风险识别4.2.1物质危险性识别根据GB50160-92《石油化工企业设计防火规范》(1999年版)和GB18218-2000《重大危险源辨识》等有关资料,确定本工程火灾危险类别和毒理等特性。由化学品特性资料可知,PTA项目生产过程中,火灾爆炸危险性较大的物料主要有对二甲苯、CO和氢气等;从毒性程度分级可见,本工程使用的毒性物料苯属“极度危害”物料(Ⅰ级毒性),溴甲烷和氢溴酸属于“高度危害”物料(Ⅱ级毒性);对二甲苯、醋酸、CO和甲醇等属于“中度危害”(Ⅲ37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)级毒性),其它属于“低度危害”物料。目前国际上PTA产品均采用以对二甲苯为原料、醋酸为溶剂与空气发生氧化反应,并经精制后获得PTA的生产方法。由化学品特性分析可知,有些物料属甲类火灾危险性物质,如对二甲苯和CO等存在发生火灾等事故的可能性。此外,对二甲苯毒物危害程度属于中度危害,醋酸易挥发,有刺激性,而且对二甲苯和醋酸是本项目生产用量最大的两种物料,如果发生物料泄漏,将会造成人员伤亡的危险。综上所述,PTA项目使用量和危险性较大的物料主要是对二甲苯和醋酸,因此确定本工程环境风险评价因子为对二甲苯和醋酸。4.2.2重大危险源确定重大危险源是指,长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质,且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。按照《重大危险源辨识》(GB18218-2000)的规定进行生产场所、贮存区的重大危险源辨别,确定重大火灾、爆炸、泄漏事故时的污染物排放量。根据《建设项目环境风险评价技术导则》(HJ/T169-2004)提供的本项目所使用的主要物料在生产场所/储存区临界量以及本项目在生产场所/储存区实际量详见表4.2-1。生产场所指危险物质的生产、加工及使用等的场所,包括生产、加工及使用等过程中的中间贮罐存放区及半成品、成品的周转库房。贮存区指专门用于贮存危险物质的贮罐或仓库组成的相对独立的区域。表4.2-1生产场所/贮存区临界量和实际量一览表物料名称生产场所,t储存区t临界量本项目实际量临界量本项目实际量PX401×232(缓冲罐)----醋酸10--1002×472(固定顶罐)当所存在的危险物质数量等于或超过规定的临界贮存量,被确定为重大危险源。本项目重大危险源包括项目的生产装置和罐区。4.3生产过程潜在危险性识别4.3.1类比事故调查37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)我国石化企业十多万家,生产化工产品五万多种,其中相当一部分是危险化学品。危险化学品在生产、经营、储存、运输、使用过程中,存在着火灾、爆炸、中毒等重大事故的危险性。一起危险化学品事故的发生,其原因往往是复杂的。事故原因可分为管理原因、人的失误(包括违章行为)、设备设施的缺陷、环境方面的原因(地形、人群、天气状况)等。根据国家安监总局2005年12月26日公布的2005年1月1日~12月25日的统计结果,2005年全国共发生包括工矿商贸企业、煤矿企业、火灾、道路交通、水上交通、金属与非金属矿和建筑企业等在内的各类特大事故(一次死亡10人以上)和特别重大事故(一次死亡30人以上)共计149起,死亡4209人。其中各类特大事故132起,占事故总数的88.6%,特别重大事故17起,占事故总数的11.4%。4.3.2主要危险性识别PTA项目部分设备如氧化反应器等具有高温、高压特点,醋酸对设备具有腐蚀性。由于设备反应过程处于高温和一定压力下,对设备及相应管道的承压、密封和耐腐蚀的要求都很高,存在着因设备腐蚀或密封件破裂而发生泄漏着火爆炸的潜在可能性。氧化反应器在操作中必须有效地控制尾气中的氧和CO2含量,当CO2含量>5%时,则可能发生爆炸或其它事故。从本项目的原辅料、中间产品、产品物性来看,本项目涉及的物料危险性主要包括易燃物品、有毒化学品和腐蚀性物品。潜在的主要危险为火灾爆炸危险、有毒物料泄漏危险,一旦发生意外事故将造成对人员、财产、环境的危害。当发生火灾爆炸事故时,在发生事故地点较近的范围内将受到严重影响和破坏,存在人员伤亡的可能性。当发生有毒物料泄漏事故时,有毒物料将在大气中扩散,对周围的人员具有发生中毒、死亡等的可能性。4.3.3主要装置危险性分析本项目生产过程是一个复杂的、连续化的工艺生产过程,其设备、管道多,物料多具有腐蚀性,存在局部发生泄漏的可能性;装置中的各种物流大多数具有易燃、易爆特性,火灾爆炸危险性较大。根据对项目的工程分析,PTA生产装置可分为两个工段:氧化工段和精制工段。氧化工段是从原料对二甲苯生产粗对苯二甲酸(CTA),精制工段则是把CTA,精制以满足目标规格。储运装置包括槽区、接收站和罐区等。各装置发生事故的危险性分析见表4.3-1。表4.3-1生产装置危险性分析一览表37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)序号装置/设备名称潜在风险事故产生事故模式基本预防措施1氧化工段精制工段物料浓度失控可能引起火灾、爆炸仪表监控反应器安全阀跳脱排气,污染物排放增加排气导入洗涤塔短时间停电释压排气,污染物排放增加管线浆液送废液池,水洗污水送污水处理场长时间停电类似正常停车管线浆液送废液池,水洗污水送污水处理场2生产使用管线阀门、法兰泄漏引起泄漏、火灾加强监控。关闭上游阀门,消防水冲洗3槽车、接收站及罐区的管线阀门、管道泄漏引起泄漏、火灾加强监控。消防水冲洗,准备消防器材防止火灾4储槽、罐区阀门、管道泄漏引起泄漏、火灾加强监控。消防水冲洗,准备消防器材防止火灾储槽或储罐破裂引起泄漏、火灾和爆炸加强监控。消防水冲洗,准备消防器材防止火灾根据以上对各装置和设备的危险性分析,本项目的潜在风险事故是物质泄漏引起的火灾、爆炸以及有毒有害物泄漏。本项目可能的事故及其发生的可能频率见表4.3-2。表4.3-2PTA装置潜在的事故一览表序号可能的事故发生频率估计1对二甲苯罐区阀门故障1.0×10-4次/年2对二甲苯罐区设施故障2.0×10-5次/年3对二甲苯储罐破裂3.0×10-5次/年4对二甲苯管线破裂3.54×10-7次/年5氧化反应器超压1次/年6突发性停电事故清洗1次/年7管线泄漏0.5次/年8CTA工艺管线堵料清洗0.5次/月9PTA工艺管线堵料清洗1次/月4.4环境风险预测4.4.1事故假定石油化工项目由于其涉及的物料的危险性较多,潜在的风险事故很多,对每一可能的事故都进行分析的困难较大。本项目生产装置存在高温、高压反应,对二甲苯也有火灾爆炸危险性,并且在199037
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)年加拿大某石油化学公司对二甲苯工厂发生过爆炸及火灾,因此此次假设事故为生产装置中氧化反应器发生故障,含氧量超过正常控制值,超出安全极限值后引发爆炸。另一假设重大事故为醋酸储罐事故和管道事故。物料的大量泄漏是发生风险事故的条件,根据《危险评价方法及其应用》介绍的管道和储罐典型泄漏,一是全部破裂,二是接头或管道泄漏(100%或20%管径)。4.4.2事故后果分析(1)氧化反应器爆炸事故假设事故发生时,氧化反应器中对二甲苯等物料爆炸事故产生的冲击波对人员具有强伤害作用。为了估计爆炸所造成的人员伤亡情况,一种简单但较为合理的预测程序是将爆炸的伤害/破坏半径划分为:死亡半径、重伤半径(二度烧伤)、轻伤半径(一度烧伤)和财产破坏半径。根据计算结果,死亡半径为49.4m,重伤区外径达123.5m,轻伤区外径为221.8m,安全区为221.8m以外区域。氧化反应器发生爆炸事故时人员可能受到伤害的半径可达230m左右,财产损失半径为178.7m,人员伤害半径和财产损失半径均超出厂界。即事故发生后不仅对该区域的人员的人身安全构成威胁,同时也会造成该区域内的财产损失。计算结果详见表4.4-1。表4.4-1氧化反应器爆炸伤害后果一览表蒸汽云爆炸伤害死亡半径R0.5重伤半径Rd0.5轻伤半径Rd0.01破坏半径R财破坏半径m49.4123.5221.8178.7(2)醋酸储罐阀门和PX管线泄漏事故根据惠州市1998-2003年气象资料统计结果可知,B类稳定度出现频率占15.1%,D类稳定度出现频率占61.7%,F类稳定度出现频率占23.2%。同时根据气象资料的统计结果得出:项目所在地的静风频率也较高,占到11.2%,因此本工程预测将对D类稳定度、有风和静风条件进行预测。①醋酸储罐阀门泄漏事故醋酸泄漏到地面后即开始蒸发,醋酸在常压下的沸点为118.1℃。本项目醋酸储罐温度为常温,低于它们的沸点,地面温度假设为20℃,因此由于闪蒸和热量蒸发的量非常小,主要的蒸发量是由于液池表面之上气流运动使液体蒸发。蒸发速率Q3按HJ/T169-2004推荐的估算方法估算:37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)式中:Q3—质量蒸发速度,kg/s;a、n—大气稳定度系数,见表7.4-2;p—液体表面蒸汽压,Pa;M—摩尔质量,kg/mol;R—气体常数,J/mol·k;T0—环境温度,k;u—风速,m/s;r—液池半径,m。表4.4-2液池蒸发模式参数一览表稳定度条件nα中性(D)0.254.685×10-3风险事故工况醋酸泄漏计算结果详见表7.4-3。②对二甲苯管道泄漏事故本项目对二甲苯从南海炼油罐区经管道输送至厂区,年输送量分别为39.45万吨。对二甲苯的沸点为138.4℃,当对二甲苯输送管道发生破裂后,泄漏的对二甲苯将在地面形成液池,空气中蒸发。质量蒸发速度Q3与醋酸估算方法相同。假定环境温度25℃,对二甲苯在地面形成100m2的泄漏液面,事故发生后20分钟内地面液体将得到处理。风险事故工况对二甲苯泄漏计算结果详见表4.4-3。37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表4.4-3风险事故工况物料泄漏计算结果一览表泄漏物料名称泄漏源质量蒸发MWkg/s大气稳定度系数液体表面蒸汽压pPa摩尔质量Mkg/mol气体常数RJ/mol·k环境温度T0k风速um/s液池半径rm稳定度αn醋酸储罐阀门0.16D4.685×10-30.2515000.0608.314298.15(常温)2.3有风条件27.640.0250.2静风条件对二甲苯管线系统0.0088000.1062.3有风条件5.60.0010.2静风条件37
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)4.4.3风险预测模式和参数选取采用《环境影响评价导则大气环境》HJ/T2.2–93中非正常排放模式预测事故源强时污染物地面浓度。根据污染气象特征和本项目所在的地理位置,选择D类大气稳定度、有风情况下(风速取年平均风速2.3m/s)和静风情况下(风速取0.2m/s),预测物料泄漏挥发后不同时段对环境和人身健康的影响范围。4.4.4风险评价标准本工程以评价因子的工业场所、环境空气质量标准作为风险事故评价的标准,风险评价标准见表4.4-4。表4.4-4风险评价标准汇总一览表序号醋酸二甲苯(全部异构体)浓度值mg/m3人体毒理反应浓度值mg/m3人体毒理反应1200~490亚急性和慢性毒性:人吸入7~12年,有眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎144人经眼引起刺激220GBZ2-2002《工业场所有害因素职业接触限值》[短时间接触容许浓度(15分钟)]100GBZ2-2002《工业场所有害因素职业接触限值》[短时间接触容许浓度(15分钟)]310GBZ2-2002《工业场所有害因素职业接触限值》[时间加权平均容许浓度(8小时)]50GBZ2-2002《工业场所有害因素职业接触限值》[时间加权平均容许浓度(8小时)]42.5空气中的臭气阈值浓度0.805空气中的臭气阈值浓度50.2环境质量标准(前苏联标准)0.3TJ36-79《工业企业设计卫生标准》(居住区大气中有害物质的最高容许浓度)4.4.5风险预测结果醋酸风险事故预测结果表明:由预测结果得出:泄漏事故发生后,年平均风速,D类稳定度下,醋酸最大落地浓度超过《工作场所有害因素职业接触限值》(最高容许浓度)的下风向距离至460m左右,超过空气中臭气阈值浓度的下风向距离大于1.7km,超过TJ36-79《工业企业设计卫生标准》(居住区大气中有害物质的最高容许浓度)的下风向距离至4.0km左右。事故发生后,会使在岗人员出现慢性中毒症状,如会出现眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎等疾病;敏感点观景台、南边灶和霞涌分别距厂址1.7km、2.5km和9.0km,事故发生后,泄漏点周围影响面积最大可达51.81×104m2。对敏感点人群有一定的影响。由预测结果得出:泄漏事故发生后,静风条件下,D类稳定度下,醋酸最大落地浓度超过《工作场所有害因素职业接触限值》(最高容许浓度)的下风向距离至37m左右,超过空气中臭气阈值浓度的62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)下风向距离大于100m,超过TJ36-79《工业企业设计卫生标准》(居住区大气中有害物质的最高容许浓度)的下风向距离至330m左右。事故发生后,对厂区在岗人员有一定的影响,但对敏感点人群无影响。对二甲苯风险事故预测结果:由预测结果得出:泄漏事故发生后,年平均风速,D类稳定度下,对二甲苯最大落地浓度均不超过《工作场所有害因素职业接触限值》(最高容许浓度),超过空气中臭气阈值浓度的下风向距离大于400m,超过TJ36-79《工业企业设计卫生标准》(居住区大气中有害物质的最高容许浓度)的下风向距离至1.0km左右。事故发生后,对厂区在岗人员有一定的影响,对敏感点人群无影响。由预测结果得出:泄漏事故发生后,静风条件下,D类稳定度下,对二甲苯最大落地浓度均不超过《工作场所有害因素职业接触限值》(最高容许浓度),超过空气中臭气阈值浓度的下风向距离在50m范围内,超过TJ36-79《工业企业设计卫生标准》(居住区大气中有害物质的最高容许浓度)的下风向距离至61m左右。事故发生后,对厂区在岗人员有一定的影响,但对敏感点人群无影响。综上,醋酸或对二甲苯泄漏事故发生后,D类稳定度下、有风和静风条件下,对厂区人员健康均有影响;对于各敏感点(观景台、南边灶和霞涌),除醋酸泄漏事故发生后,D类稳定度下、有风条件下对各敏感点有一定的影响,其它工况对各敏感点均无影响。按环境风险环境敏感点排查要求,南边灶是距项目5km范围内的唯一一个居住村,且内有一所小学,该村远期规划将全部搬迁,但根据上述风险预测结果可知,本项目在建成投产后和南边灶搬迁之前的这段时间内,在醋酸泄漏事故发生后,有风条件下,对南边灶目前尚未动迁的村民和南边灶所在地小学的在校生均有一定的影响,因此应引起重视。4.5风险管理4.5.1风险防范措施据对PTA生产企业的调查结果得出:目前尚未发生过重大事故。但安全生产需要防患于未然,因此本工程制定了一系列的风险防范措施,具体如下:4.5.1.1选址、总图布置和建筑安全防范措施本项目选址位于石化区,石化区规划面积27.8平方公里,规划区建成后无居民居住,且规划区远离居民区。62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)本项目总图布置上各街区间主要通道宽度满足消防、安全卫生、地下管线及管架布置、绿化工程等方面的要求。生产装置区内部以及装置之间的通道和间距根据有关防火和消防规范要求确定。总平面布置中同时注意满足风向的要求,即厂前区位于主导风向的上风向,尽可能减少对厂前区的污染。建筑上遵守国家现行的技术规范和规定,结合厂区生产特点,建、构筑物的平面布置、空间处理、结构选型、构造措施及材料选用等方面满足防火、防爆、防毒、防腐蚀、防噪音、防水、防潮、防震、隔热、洁净等要求。如PTA主装置区的设备框架优先采用钢结构框架,楼面铺板采用镀锌钢格板,控制室、配电室为钢筋混凝土框架结构,空压机厂房为钢结构框架,压型钢板屋面,压型钢板围护,钢结构的防火保护按防火规范要求进行覆盖;又如针对气态腐蚀,钢结构采用防腐漆防腐,混凝土结构采用聚合物水泥砂浆防腐。针对液体腐蚀,主装置区氧化单元、TA干燥单元等采用花岗岩石材,树脂胶泥勾缝防腐;污水处理场均质池、事故调节池、中和池采用玻璃鳞片涂料防腐,池底用耐酸砖保护。换热器区、酸沉罐区、加药间及储药区按腐蚀介质情况采取相应防腐措施。4.5.1.2工艺技术设计安全防范措施氧化反应器的反应尾气,正常状态下含氧量为3%,当达到5%即报警,超过安全极限值8%时自动紧急停车,关闭氧化反应压缩空气调节阀和每根空气加入管线的切断阀中止反应。并且从氧化反应器顶部管道引入高压氮气,使氧浓度降至安全水平。4.5.1.3自动控制设计安全防范措施①高氧分析仪,氧化反应器和厌氧反应器事故泄漏监测报警装置由带高氧报警开关的高氧分析仪组成。当氧含量达到5%时即报警,超过安全极限7%、8%时,紧急停车,并要送入氮气进行保护,设备可测量出过量的氧。②易燃气体探测仪,处于全天候监测状态。③物料储罐安装泄漏监控报警装置。④烟感探测器,监测易燃易爆品仓库事故爆炸或火灾发生。⑤防爆震鸣器,一旦发生爆炸即发出警报鸣声。⑥火灾自动报警系统,每时每刻处于良好的工作状态。4.5.1.4电气、电讯安全防范措施①按照物料性质和生产环境,根据电力设计爆炸和火灾危险区等级标准确定设备布置的安全距离。②由于本厂生产操作自动化程度高,设计安装阶段必须配置周密的安全联62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)锁控制系统,完备的安全泄压设施。③根据建筑防雷设计规范设置防雷设施。④设备及管廊构架设防静电接地设施。⑤供电进线设二回路的供电系统。当一回路发生故障时,另一回路能承担全部负荷。当二回路供电都发生故障时,自动启动柴油发电机,对重要设备继续供电,做到安全停车。通讯系统、火灾报警系统及高压开关柜操作电源,均应设有直流电源,可供停电后使用30分钟。4.5.1.5消防及火灾报警系统消防站依托开发区消防站。开发区设三级消防灭火体系,即在社会、石化区和企业分别设立消防队。规划建设一个特勤站,三个标准站。目前大亚湾消防队正在逐级申报在大亚湾设立200人编制的消防大队。另外,开发区距离惠阳、惠州和深圳等城市比较近,在必要时,可借助这些社会上的消防力量进行消防灭火救援工作。生产装置区设置火灾报警系统,该系统与通风系统的空调的防火阀以及装置内其它消防系统进行电气联锁,进行自动或手动控制。4.5.2应急预案为保证企业、社会及人民生命财产的安全,防止突发性重大化学事故发生,并能在事故发生后迅速有效控制处理,中油炼化本着“预防为主、自救为主、统一指挥、分工负责”的原则,制订了企业的化学事故应急救援预案。根据HJ/T169-2004《建设项目环境风险评价技术导则》,本工程投产前按规定编制主要危险源应急预案,具体内容如下:⑴厂区基本情况介绍①装置的生产能力本工程年产60万吨精对苯二甲酸。②化学危险物品的品名及正常储量见3.5.2.11节主要原料储存。③厂内职工三班的分布人数白班约100人,夜班各54人。④厂区占地面积、周边纵向、横向距离厂区占地面积27.3708万m262
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本),呈直角梯形布置,东西方向长324.5m,南北方向短短边宽773m,长边宽914m。⑤距厂围墙外500米、1000米范围内的居民(包括工矿企事业单位及人数);目前PTA项目围墙外500米和1000米范围内无村民居住,仅有石化区的三个企业的三个项目,详见表7.5-1和表7.5-2。此范围内其它地块目前还正在招商过程中。表4.5-1厂围墙外500米范围内项目汇总一览表序号地块代号工矿企业项目名称相对PTA项目最近厂界方位人数(人)项目进度1--中国海洋石油总公司南海石化炼油项目(占厂区25%的面积)PTA项目东侧70(在岗最多人数)在建2C5广州石化华德油库项目(占厂区40%的面积)PTA项目西北侧20(在岗最多人数)已投产3D3中国海油物流项目(全部厂区)PTA项目所在D3地块内南侧30(在岗最多人数)已招商确定表4.5-2厂围墙外1000米范围内项目汇总一览表序号地块代号工矿企业项目名称相对PTA项目最近厂界方位人数(人)项目进度1--中国海洋石油总公司南海石化炼油项目(占厂区50%的面积)PTA项目东侧200(在岗最多人数)在建2C5广州石化华德油库项目(全部厂区)PTA项目西北侧40(在岗最多人数)已投产3D3中国海油物流项目(全部厂区)PTA项目所在D3地块内南侧50(在岗最多人数)已招商确定⑵化学危险目标分布根据PTA项目生产、使用、储存危险化学品种类、数量、危险特性以及可能引起化学事故的特点,确定对二甲苯、氢气的设备或装置为化学重点危险目标,详见表4.5-3。表4.5-3危险目标发生事故、可能波及的范围一览表目标毒物名称位置波及范围一般事故重大事故1#目标对二甲苯氧化反应器厂区厂区周边区域2#目标氢气加氢反应器厂区厂区周边区域⑶成立风险应急指挥机构应急指挥机构的负责人由生产副总经理担任,成员可由HSE经理,安全工62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)程师,环保工程师,技术经理,操作经理,氧化工段主管,精制工段主管,公用工程主管等组成。此机构的任务是,平时进行安全生产教育和事故应急培训工作;当事故发生时,负责组织、指挥、调动、落实事故处理工作。⑷编制事故应急反应操作程序中油炼化PTA项目拟编制事故应急反应程序。一旦发生事故,值班生产主管应立即向厂部应急指挥部门报告,并立即组织人员到现场控制事故源。与此同时,值班生产主管有责任通知有关部门做好防止事故污染的准备。通知临湾相邻企业做好防护工作,使事故影响降低到最低限度,并随时将事故的发展动态向地方政府、国家环保总局、国家安全局、国家海洋局等通报。当应急设备不足时,应通知应急指挥部门请求上级和有关部门支援。应急指挥部门接到事故报告后,视事故危及的环境(海洋、大气或厂区建筑物)调动人力物力投入泄漏物的回收作业和防火防污,以及环境监测工作。 ⑸通讯信号的设置对以下部门设置通讯信号,具体包括公司安全环保处、公司调度室、保卫部总经理办公室、石化区消防支队火警、石化区值班室、大亚湾消防支队火警和惠州市急救中心等。⑹常见事故的防范措施 ①储罐溢顶的检查和防范事故应急反应程序见图4.5-1。62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)国家海洋局地方政府、地方环保、渔政发生时间、地点,现场风速、风向事故发生国家安全局国家纺织工业局应急指挥部门生产值班主管临港工业区国家环保总局决策组织人员进行泄漏物回收,防火,防污等工作派有关人员赴现场水质、大气取样化验事故现场分析影响水质、大气取样化验事故处理完毕结果处理及分析事故原因书面报告图.4.5-1 事故应急反应程序图为防范储罐溢顶事故的发生,应对储罐进行适当的整体试验。其步骤包括:水静力试验、外观检查或用非破坏性的测厚计检查;检查的记录应存档备查。此外,每个储罐外部应该经常检查,及时发现破损和泄漏处。应根据声音或规范信号设置储罐高液位报警器、高液位停泵设施、罐间物料量调节管线或其它自动安全措施。应及时对储罐焊缝、垫片、铆钉或螺栓的泄漏采取措施。具体措施如下:a、储罐在装料前必须标定和检尺,装料后必须定期巡检和严格交接班检查。62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)b、储罐应安装高液位报警器和泵或进口阀之间的连锁系统。c、自动检尺系统应定期进行检查。d、泵操作和检尺这间应有通讯系统联系手段。e、超压和真空液阀应该就位,最普通的是在罐顶上设置泄压孔。f、在储罐周围设置围堰。②设备紧急泻压所有可能存有滞留液并带有热源的设备和管线(如氧化反应器和后氧化反应器),要考虑设计泻压设备。配备带有自起动的备用泵,防止停转(另一台在运转)。所有容器和临界管线系统都配有可以泻压的紧急泻压装置,保护性排气孔或没有阻碍的大气排放孔。在泻压线上不应该有任何限制和阀门,除非是特殊设计的阀门,或者依照ASME规范或其它可行性规范和规则进行管理。无阻大气排放通道尺寸设计确保泻料可靠性。所有泻压系统都是根据ASME、API规范和我国有关条例设计的。应特别考虑防爆面板,两段泻压系统和用于快速泻压的冲气缸。所有的紧急放空料要根据其可燃性和毒性将之引至安全地点。安全地点的概念是指离最近建筑物至少3米或更远的地点,以确保工艺区的排除物有足够的降压时间,以防止浓度太高引起燃烧。泻放后的物料被导入事故废气洗涤塔经洗涤后排入环境空气。③降低槽车运输事故风险应编制有关道路危险化学品运输风险事故应急计划,配备必要的资金、人员和器材,并对人员进行必要的培训和演练。严格执行危险品运输各项规定。危险废物委托有危险品运输经营许可证的公司运输。运输车辆需挂有明显的标志,以便引起其它车辆的重视。加强对驾驶员的安全意识和职业道德教育,减少人为交通事故的发生。在桥梁等敏感路段设警示标志,提醒司机注意安全。⑺事故处置 ①厂区火灾爆炸应急措施火警发生后,立即启动火灾报警系统,消防系统和应急呼叫系统。在各单元出入口处启动手动报警按钮。在易燃品库启动防爆烟感探测器和易燃气体监测器。当火警发生时,值班人员必须在规定的时间内确认火警发生原因和火警发生62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)地点,并立即通知消防站。根据引起火灾的原因,运用不同的消防器材赶赴现场进行灭火。同时组织人力疏散人群和抢救财产,立即通知临港相邻企业,做好防火撤离工作。②一般泄漏事故应急反应措施询问灾情人员侦察泄露侦察力量调集与部署侦察检测接警询问现场询问气象侦察环境侦察定性检测定量检测个人防护物理处理化学处理洗消处理灭火作战引流燃烧工艺堵漏带压堵漏泄漏处置设立警戒区个人防护个人防护个人防护当化学品泄漏一般事故发生后,及时赶到现场的抢险单位首先进行泄漏物质的定性和定量检测,确定危害程度和范围。检测的内容主要有:化学物品的性质、浓度、扩散范围,中毒人员情况,泄漏的部位与性质,气象条件等。根据侦察检测结果设立警戒区。进入灾害现场作业的抢险救援人员必须做好人员防护,防护的方法有服装防护、呼吸防护和药物防护。泄漏事故处置的关键是制止泄漏,采用引流燃烧、工艺堵漏和带压堵漏等方法进行止漏。若现场泄漏事故已经引起火灾,在堵漏的同时应组织冷却掩护和灭火作战,但在处置对二甲苯和甲醇等易燃液体泄漏事故时,如果不能制止泄漏,不要盲目灭火,而应控制燃烧。处理危险化学品事故最后步骤是对受污染的地面、建筑、装备、人员进行洗消,可采取物理洗消或化学洗消的办法。同时及时抢救中毒人员,并施以简单的救治,以减少伤亡数量。本工程处置危险化学品事故流程参见图4.5-2。图4.5-2PTA项目处置危险化学品事故流程图在生产区、储罐区、化学品和易燃品库区还应建防护围墙,在防护墙外再增加事故贮池,一旦事故发生,应立即通知生产主管,停车停产,及时维修和更换,制止物料继续往外泄漏,并组织人员回收泄漏在防护墙内的物料。假如泄漏物料漫过防护围墙,亦能收集进事故贮池,避免直接污染地下水环境。③锅炉事故危害与预防措施a锅炉爆炸事故危害与预防措施锅炉爆炸事故主要指锅炉超温、超压、缺陷及事故处理不当等造成的主要承压部件“锅筒、集箱、炉胆”62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)等发生的破裂爆炸事故,也有因锅炉炉水长期处理不当,造成的锅筒中饱和水爆炸事故对锅炉爆炸事故的预防应加强监督检查,司炉工必须持证上岗操作;加强对操作人员的培训教育;必须严格进行水质分析和处理;减少因设计制造缺陷造成的事故,在设计制造中注意按锅炉标准计算强度,使其有足够的安全系数;采用能承受较大压力且半径小的水管式的锅炉;推进技术进步,以自动控制取代人工操作;由专业管理部门对运行的锅炉每年进行一次内部检查(管理状态好的可每两年检查一次),锅炉内外部检验每两年进行一次,六年进行一次超水压试验;运行锅炉的安全阀应垂直安装在锅筒、集箱的最高位置,并按时校验;在锅炉超压时,采取正确的“撤火一放气一加油“操作步骤进行操作。b锅炉房噪声危害因素分析及控制措施由于锅炉采用渣油和天然气做燃料,产生的主要噪声为燃油雾化与燃烧过程所产生的,其次是风机和水泵噪声对锅炉房产生的机械噪声采用隔声措施,建造密闭隔声间,一般墙体面密度为240kg/m3、厚度为120mm,墙内贴附的多孔吸声材料的厚度为50mm,采用20kg/m3容重的超细玻璃棉、外加1mm厚玻璃布护面层,一扇双层玻璃窗,两扇门扇中衬多层复合材料,周围用毛毯、胶皮等密封;对燃油雾化过程中以机械方法替代蒸汽—空气或气压方法,在燃烧过程中控制给油量,选用低压喷油器、喷口深入炉膛等来降低噪声;对风机和水泵等机组尽量采用低噪声或隔声设计及安装隔振器来减少噪声对周围环境的危害。⑻现场医疗救护 做好自身防护。医疗救护人员在救护过程中要随时注意风向的变化,及时迅速做好现场急救医疗点的转移及伤员的防护工作。分工合作。当事故现场有大批伤病员的情况下,医护人员应分工合作,作到任务到人,职责明确。团结协作。急救处理程序化。为了避免现场急救工作杂乱无章,医务室应事先设计好不同类型的化学事故所应采取的现场急救程序。注意防护好伤病员眼睛。在为伤病员做医疗处置过程中,应尽可能的保护好伤病员眼睛,切记不要遗漏对眼睛的检查和处理。62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)处理污染物。要注意对伤病员污染衣物的处理,防止发生继发性损害,特别是对某些毒物中毒的病人做人工呼吸时,要谨防救援人员再次引起中毒,因此不宜进行口对口进行人工呼吸。最好使用呼吸机进行人员抢救。交接手续要完备。对现场急救处理后的伤病员,要做到一人一卡(急救卡),将基本情况、初步诊断、处理措施记录在卡上,并别在伤员胸前或挂在手腕上,便于识别及下一步的诊治。移交伤病员时手续要完备。做好登记统计工作。应做好现场急救统计工作,作到资料准确、数据准确、为日后总结经验教训积累第一手资料。转送伤病员要合理安排车辆。在救护车辆不够的情况下,对危重伤病员要在医务人员监护的情况下,用安全救护型救护车转送,中度伤病员安排普通型救护车转送,对轻度伤病员可安排中型客车集体转送。⑼紧急安全疏散 ①染毒区人员撤离现场的注意事项做好防护再撤离。染毒区人员撤离前应戴好合适的防毒器具,同时穿好工作服,尽可能少的将皮肤暴露在毒气中。迅速判明事故当时风向,可利用风向标、旗帜等辨明风向,向上风向撤离。听从指挥。染毒区人员在撤离时,一定不要慌张,要听从指挥部的指令和现场治安队的安排,按指定路线,向指定的集结点撤离。防止继发伤害。尽可能向侧、逆风向转移,并避免横穿毒源中心区域或危险地带。发扬互帮互助精神,染毒区人员在自救的基础上要帮助同伴一起撤离染毒区域,对于已受伤和中毒的人员更是需要他人救助。②救援人员进入染毒区域及实施救援时的注意事项救援人员进入染毒区域前必须清楚了解染毒区域的地形、建筑(设备)分布、有无爆炸及燃烧的危险、毒物种类及大致浓度,做好自身的防护工作,配备好各种防护器材。避免单独行动,应至少2-3人为一组集体行动,以便互相监护照应,在有易燃易爆气体存在的环境中,所用的救援器材应具备防爆功能。进入染毒区域的救援人员必须明确一位负责人,指挥协调在染毒区域内的救援行动,利用对讲机(防爆型)等随时与指挥部联系,同时所有参加救援人员必须听从指挥部的指挥。⑽员工接受安全防火教育和各种应急操作培训62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)在目前情况下,中油炼化参与者们受到企业有关各种组织的训练。所牵涉的组织包括化学加工安全中心、安全和防火委员会、化学制造联合会责任计划等。同时也建立了加强安全管理和健康、安全和环境的企业内部网络,以共享有关释放和损失的信息,提高应变能力。中油炼化每五年进行操作与危险关系性研究,这将保证整个企业在安全的状态下运转,消除对员工和社区不必要的危险。⑾社会支援当PX和醋酸泄漏范围较大影响厂内、甚至厂外人员时,需寻求外部帮助时,将立即通知石化区紧急响应组织,同时向邻近所有可能受到影响的工厂发出泄漏程度警报,立即按照他们各自紧急情况下的响应方案行动,并迅速组织有关人员指挥、协助友邻单位、厂区外过往行人向上风向的安全地带疏散。各邻近工厂上方应设有风向标、旗帜等用以辨明风向,以便发生事故人员能迅速判明当时风向,向上风向撤离。5工程环保措施评述PTA项目环保工程设计坚持“达标排放”、“清污分流”和“总量控制”的原则,加强各装置区内的“三废”预处理设施的设计。废气经净化处理后排放,经预处理后的生产废水和生活污水等全部送至石化区中心污水处理系统进一步处理;全部固体废物由生产厂家回收或送广东省危险废物处理示范中心进行处理。工程环保措施汇总见表5-1。表5-1工程环保措施汇总表62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)代号类别环保设施工艺技术方案及效果备注1废气处理1.1高压氧化尾气和常压氧化尾气高压氧化尾气来自氧化反应器,尾气中含有多种高挥发性有机物,同时含有破坏臭氧层的物质溴甲烷。该股尾气经第一级稀醋酸水溶液洗涤(洗涤液进入醋酸系统回用),第二级脱盐水洗涤后,再经加热炉升温后进入催化氧化装置,将尾气中的有机物分解,将溴甲烷分解为溴化氢。去除有机物的尾气经膨胀机发电回收能量,然后尾气再经碱洗涤将溴化氢转化为溴化钠(进入废水处理装置),同时回收清洁的工艺水,然后尾气经排气筒排入大气。低压吸收尾气来自低压尾气洗涤塔,处理来自粗TA结晶器上部的不凝气体(包括一级结晶器尾气压缩机事故状态时)及CTA干燥尾气和溶剂回收系统尾气等其它不凝气体等,经处理后的高压尾气一并排入大气见图8-11.2CTA料仓尾气处理料仓排气属于CTA输送用气体,用于输送CTA至料仓,尾气经脱盐水洗涤后排入大气,能实现废气达标排放。1.3结晶洗涤尾气结晶洗涤尾气来自PTA精制系统尾气洗涤塔,处理来自精制系统排出的不凝尾气,如结晶塔上部不凝尾气等。精制尾气洗涤塔采用脱盐水洗涤,将尾气中夹带的少量PTA粉尘捕集,含有PTA的水进入精制系统循环使用。除尘后的尾气排入大气。1.4PTA干燥尾气处理系统精制干燥系统尾气洗涤塔处理来自PTA干燥过程中排出的尾气。干燥尾气经脱盐水洗涤,将尾气中夹带的少量PTA粉尘捕集,含有PTA的水进入精制系统循环使用。除尘后的尾气排入大气。1.5PTA料仓尾气处理料仓排气属于PTA产品输送用气体,该气体来自催化焚烧后的高压尾气,经干燥后,用于输送PTA产品至料仓,然后经袋式集尘器收集PTA粉尘后排入大气,排气中含有微量的PTA粉尘,能实现废气达标排放1.6PTA批料仓尾气处理批料仓排气属于PTA产品输送用气体,该气体来自催化焚烧后的高压尾气,经干燥后,用于输送PTA产品至料仓,然后经袋式集尘器收集PTA粉尘后排入大气,排气中含有微量的PTA粉尘,能实现废气达标排放,实现废气达标排放1.7燃油锅炉烟气锅炉采用80%渣油(S≤0.5%)和20%天然气作燃料,锅炉烟气排放的污染物能实现达标排放62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)1.8催化剂回收来自CTA的过滤母液在输送管道上按比例加入碱液和催化剂萃取剂草酸,经离心分离回收催化剂,回收的催化剂再进入氧化反应器;回收催化剂离心机出来的母液进入母液接受罐后送入溶剂回收系统见图8-21.9溶剂回收方案来自结晶系统、高压尾气回收系统、常压尾气回收系统和催化剂回收系统的溶剂采用四塔溶剂回收方案,即经汽提、脱水系统将水和醋酸分离,并回收未反应的PX和氧化反应生成的副产物醋酸甲酯,醋酸甲酯又返回反应系统见图8-32废水处理2.1生产废水经厂内污水处理场处理(即采用酸化沉淀,去除TA渣及部分有机污染物;再进入均质中和,加碱中和来水的PH值到6.5~7.5;然后进行厌氧处理,去除废水中难降解的有机物;经厌氧处理后与生活污水等混合进入一段好氧曝气处理,曝气后进入沉淀池沉淀排放,出水最终排至石化区中心污水处理系统2.2生活污水经厂内污水处理场处理后排至石化区中心污水处理系统2.3区域处理设施石化区各企业生产废水经预处理后排入石化区中心污水处理系统,石化区中心污水处理系统采用格栅、沉砂、MBR处理(膜滤)处理后的出水排海,出水要求满足《广东省水污染物排放限值》(第二时段一级标准)的要求2.4清净下水清净下水经石化区清净下水管网排入石化区中心污水处理系统,与石化区中心污水处理系统处理后的生产废水一并经石化区中心污水处理系统排水管线深海排放3固废/废液处理3.1TA残渣送广东省危险废物处理示范中心填埋3.2活性污泥送广东省危险废物处理示范中心填埋3.3废干燥剂送到生产厂家回收3.4废催化剂送到生产厂家回收3.5废PTA外售3.6生活垃圾惠洲市人民政府环境卫生行政主管部门负责清扫、收集、贮存、运输和处置4噪声治理4.1噪声治理工程噪声控制设计原则采取综合防范措施,主要采用消音器以及管道和设备加保温的方法,经常加强现场降噪设施的检查,发现问题尽快解决。装置现场岗位窗户加双层玻璃,提高隔声效果,人员进入现场要配戴好护耳器。另外,加强检测,通过检测进行数据分析,掌握噪声的动态。62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)燃料气碱液G1惰性气体W1脱盐水S2溶剂回收氧化工序S3W2M蒸汽空气结晶放空气催化焚烧反应器空压/膨胀/透平机组尾气碱洗塔尾气干燥塔放空气压缩机高压吸收塔分离罐图5-1高压尾气处理设施工艺流程图62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)HAC氧化工序离心机回收母液槽醋酸锰配制槽回收催化剂贮槽HBr配制槽混合器醋酸钴配制槽草酸CTA过滤母液母液缓冲罐草酸配制槽溶剂回收工序MMMMMMM图5-2催化剂回收/配制工艺流程图M醋酸钴IBAHBrIBA液碱62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)结晶系统高压尾气回收常压吸收塔共沸剂催化剂回收氧化系统HPSS1CTA过滤机W3废液蒸发器溶剂汽提塔脱水塔净化塔冷凝/分层/贮槽回收塔图5-3溶剂回收工艺流程图62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)5.1废气治理措施5.1.1有组织废气⑴氧化尾气PTA生产的工艺废气主要是氧化工段的氧化尾气,氧化尾气来自氧化反应器,尾气中含有多种高挥发性有机物,同时含有破坏臭氧层的溴甲烷。该股尾气采用低压、高压蒸汽预热升温后进入催化氧化装置,将尾气中的有机物分解,将溴甲烷分解为溴化氢。去除有机物的尾气部分经膨胀机回收能量,其余部分尾气再经碱洗涤后将溴化氢转化为溴化钠(进入废水处理装置)。催化氧化法是目前PTA生产厂处理氧化尾气最先进的装置,在较低的温度下(250-400℃)废气经过氧化燃烧处理后,被完全氧化成二氧化碳和水,珠海一期PTA项目是国内首例采用催化氧化技术处理PTA氧化尾气的,其环评验收数据显示,氧化尾气经催化氧化处理后排放的废气中CO、苯、甲苯、二甲苯、等达标率为100%,大大降低了工艺废气对环境的影响。可见,工艺废气的处理方案是先进的、可靠的。此外,这一工艺的特点是把废气中的有机物分解,实现达标处理后,再用于驱动膨胀机以回收其能量,显然,这一措施既满足了环保要求,又节约了能源。⑵其它废气处理措施常压尾气经稀醋酸、脱盐水二次洗涤后与处理后的氧化尾气一并排入大气;CTA料仓尾气、结晶洗涤尾气、PTA干燥尾气分别采用脱盐水洗涤后排入大气,PTA批料仓/料仓尾气分别采用袋式集尘器集尘后排入大气。废气处理效果详见表5.1-1。62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)表5.1-1废气处理效果一览表代号项目对二甲苯CO苯醋酸醋酸甲酯甲苯颗粒物溴甲烷HBrmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hG1氧化尾气进气23029.79262034050064.7550064.751200155.417022----34.84.506820025.9氧化尾气处理后排气2.30.2979131175.00.64755.00.6475121.5541.70.22----8.71.126720.259去除量 kg/h29.49232364.10264.102153.8521.78--3.380125.641去除率 %99.09599.099.099.099.0--7599.0常压尾气进气8.50.0373342690.0318425.721.5036665.32.352.830.01----250.088340.0141常压尾气排气8.50.0373342690.0318425.721.5036665.32.352.830.01----250.088340.0141去除量 kg/h000000--00去除率 %000000--00G2CTA料仓尾气进气0.650.00351300.65662.50.0125239012.0710.014900.05----9.00.04553601.82CTA料仓处理后排气0.130.00071300.65660.50.002523.90.12070.010.0001980.01----9.00.04553.60.0182去除量 kg/h0.002800.0111.9490.00990.04--018.1818去除率 %8008099.099.080--099.0G3PTA结晶尾气进气0.650.0011000.122.00.0025600.0710.00141.650.052500.340.01682400.03PTA结晶洗涤处理后排气0.130.00021000.120.40.00050.60.00070.010.000018.330.01500.06140.01680.240.0003去除量 kg/h0.000800.0020.0690.0010.0400.0297去除率 %8008099.099.08080099.062
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)续表5.1-1废气处理效果一览表代号项目对二甲苯CO苯醋酸醋酸甲酯甲苯颗粒物溴甲烷HBrmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hmg/m3kg/hG4PTA干燥进气0.650.0011300.15652.50.003700.0810.0010.850.0012000.24190.01080.02PTA干燥处理后排气0.130.00021300.15650.50.00060.70.00080.010.000010.170.0002400.048290.01080.20.0002去除量 kg/h0.000800.00240.0790.0010.00080.192800.0198去除率 %8008099.099.08080099G5PTA批料仓进气0.130.00061300.59500.50.00230.660.00300.010.0000520009.159.00.0412PTA批料仓处理后排气0.130.00061300.59500.50.00230.660.00300.010.00005200.09159.00.04123.610.0165去除量 kg/h000009.058500去除率 %000009900G6PTA料仓进气0.130.00111301.06640.50.00410.660.00540.010.0001200016.319.00.07343.610.0294PTA料仓处理后排气0.130.00111301.06640.50.00410.660.00540.010.0001200.16319.00.07343.610.0294去除量 kg/h0000016.146900去除率 %00000990062
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)5.1.2无组织废气减少无组织废气排放的关键是加强密封、防止泄漏。⑴对各储罐采用氮封,温度高时用冷却水喷淋处理;⑵装卸车采用快速鹤管接头,浸没式操作,密封装车技术;⑶密封设备和技术应可靠,尽可能减少泄漏量;⑷材质具有耐腐蚀性,动设备采用原装进口,关键设备采用钛材防腐;⑸要求具有一定的使用寿命,保证设备连续运行;为实现上述目的,要求企业在硬件上加强技术和新型密封材料的引进和投入,企业在引进技术要加强设备保证,同时还需加强密封管理。密封管理制度应实现全过程管理,从设计、选型、制造、采购、安装、交付使用、维修、改造直至报废全过程,都应有明确的规定。要建立严格的巡回检查、密封台帐和信息反馈制度,通过定时、定点进行巡回检查及时发现和消除泄漏点,积极创建“无泄漏”工厂。5.2废水处理措施5.2.1污水处理场(厂内污水处理设施)⑴污水处理场方案比较PTA废水处理传统上均采用生物处理的方法,但实施方式有所不同,通常采用两段好氧或厌氧-好氧等不同的处理方法。厌氧处理与好氧处理比较具有能耗低、占地少、负荷高、污泥产量少等特点。随着厌氧技术的不断发展,目前国内外PTA装置多采用厌氧-好氧处理方法,并已积累了较多的经验,如扬子石化公司和仪征化纤公司采用厌氧与好氧相结合的处理工艺,从运行情况来看,系统运行稳定、COD去除率高、处理出水水质较好。本工程PTA装置排放的工艺废水、洗涤水和生活污水等约193.5m3/h,进入污水处理场热交换器和酸沉单元,析出TA渣,并使水温降至可生化处理的范围。PTA装置的污水因其COD浓度高,水质波动大,因此先通过均质调节然后再进行中和,通过加碱将来水的pH值调至6.5~7.5;然后进行厌氧处理,去除废水中难降解的有机物。本工程对PTA废水处理有三种方案:方案一:用厌氧处理法去除污水中大部分的有机物后,与辅助工程排放的污水以及生活污水混合,采用两段好氧曝气法进一步去除有机物,为保证出水达到广东省地方排放标准(COD<60mg/L),终沉池出水进行进一步处理——62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)砂滤,经提升泵提升后排放。本方案PTA污水处理场的工艺单元包括:预处理(热交换、均质、调节、中和)单元、厌氧处理单元、一段好氧处理单元、二段好氧处理单元、后处理单元、污泥处理单元和辅助设施单元。该方案优点是:处理设施抗冲击能力强;PTA污水波动不会对排放产生影响。缺点是:流程长、占地面积大、废活性污泥量大;一次性投资多;排放的污水需经SHELL的排海管道排放,由于目前该管线容量有限,尚未与中国海油达成协议,是否可行尚未确定。方案二:经厌氧处理后的工艺污水与辅助工程排放的污水以及生活污水混合进入一段好氧曝气处理,然后进入二沉池。预计COD浓度可降至700mg/L以下后送至石化区中心污水处理系统处理。工艺单元包括:预处理(热交换、均质、调节、中和)单元、厌氧处理单元、一段好氧处理单元、污泥处理单元和辅助设施单元。该方案优点是:符合污水集中处理的原则;PTA污水波动不会对排放产生影响;充分依托地方现有设施,投资较少;石化区中心污水处理系统处理后的污水拟回用,总的来看节约了水资源。缺点是:石化区中心污水处理系统按污水排放量收费,排污费较高。方案三:经厌氧处理后的工艺污水与其他装置排放的废水混合后,送至石化区中心污水处理系统处理。工艺单元包括:预处理(热交换、均质、调节、中和)单元、厌氧处理单元和辅助设施单元。该方案优点是:流程短、投资少、污泥产生量很小;充分依托地方现有设施,符合污水集中处理的原则;石化区中心污水处理系统处理后的污水拟回用,节约了水资源。缺点是:经厌氧处理后PTA污水有一定波动,出水COD浓度较高对下游处理设施有一定影响;石化区工业污水处理场收费较高,导致PTA装置总经济效益较差。三方案经济比较见表5.2-1。表5.2-1PTA废水处理三方案经济比较一览表项目方案一方案二方案三处理工艺预处理+厌氧+两级好氧+砂滤预处理+厌氧+一级好氧预处理+厌氧处理量m3/h350350250去向石化区中心污水处理系统排海或回用石化区中心污水处理系统生化处理石化区中心污水处理系统生化处理出水指标达到排海水质指标COD浓度700mg/LCOD浓度1500mg/L投资(万元)13990107008800排污收费待定7.5元/吨污水220.5万元/年15元/吨污水315万元/年占地(公顷)8.45462
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)注:投资为项目建设投资。⑵污水处理场方案优化从上表综合比较可看出,对本项目方案二更为经济合理,同时大亚湾经济技术开发区石化区建有中心污水处理系统,可以接受石化区各生产装置排出的生产废水和生活污水,但是中心污水处理系统没有处理高浓度PTA废水的技术,且不具备调节和中和工业废水的能力,因此PTA废水处理须在厂内污水处理场处理后再排入石化区中心污水处理系统集中处理。处理工艺:利用工艺污水中TA渣在酸性条件下析出可沉淀的特点,进行预处理,去除TA渣及部分有机污染物,TA渣等经脱水后填埋或焚烧处理;废水进入均质池,使进入处理系统的水质、水量保持均衡;出水进入中和池,通过加碱调节PH值至6.5~7.5;然后进行厌氧处理,厌氧处理去除废水中难降解的有机物。经厌氧处理后的工艺污水与生活污水等混和进入一段好氧曝气处理;曝气后进入二沉池沉淀,部分活性污泥回流至曝气池,部分废活性污泥泵送至带滤机脱水。二沉池出水COD浓度可降至700mg/L以下,达到石化区中心污水处理系统接管标准后,经提升泵提升送出界区。污水处理场污水处理流程见图5.2-1。5.2.2污水终端处理(石化区中心污水处理系统)该污水处理系统包括四个工程子系统,即污水预处理系统、污水中央处理系统、污水回用处理系统和污水深海排放系统。污水预处理系统:主要去除废水中的有毒、有害的物质,并将其中生化难降解和不可生化降解的有机物处理到中央处理系统要求的水质;然后通过石化区污水管网输送至石化区污水中央处理系统;污水中央处理系统:采用MBR技术,即A+O+超(微)滤工艺,出水COD<40mg/L,少量多余的剩余污泥脱水干化后外运。污水回用处理系统:对达标污水进行再处理,达到回用水标准,送各用户使用;污水回用主要用于石化区循环冷却水补充水、厂内地面冲洗水、码头用水、消防用水及市政、园林绿化用水,污水回用率控制在60-80%;其余达标污水通过污水排海系统排放。污水排海管线是目前大亚湾唯一被批准的污水排海系统。大亚湾石化区污水需经污水排海系统统一由大亚湾至黄毛山→三角洲水域(排污口位置:E114°43′20″,N22°36′30″)排放。62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)5.3固体废物治理措施⑴催化剂回收国内目前PTA厂家的CRU技术流程操作困难,开工率低;本工程拟引进国外PTA专利公司的专有CRU技术,主要工艺过程是通过萃取剂萃取TA母液所含的总钴、总锰,经离心分离后,将母液送至回收塔进一步处理。本工程CRU技术回收率可达90%以上,具有较好的经济效益,环保治理也较完善。⑵危废处置本工程生产装置产生的固废均为危险废物,其中,废干燥剂和废催化剂由生产厂家回收;TA残渣、污水处理场污泥送广东省危险废物处理示范中心填埋处置;废PTA外售。协议和合作意向书详见附件8。⑶一般固废处置本工程一般固体废物主要为厂区生活垃圾,由惠洲市人民政府环境卫生行政主管部门负责清扫、收集、贮存、运输和处置。5.4噪声控制措施本项目拟通过建筑物隔声、增设隔音减震设备等措施,并在厂区内尽可能地进行集中绿化,预计厂界噪声值白天小于65dB(A),夜间小于55dB(A),可达到《工业企业厂界噪声标准》(GB12348-90)中Ⅲ类标准的要求。5.5工程环保措施建议⑴总钴和总锰处理达标性分析建议本项目废水中含有的总钴、总锰催化剂金属离子,均不在广东省《水污染物排放限值》(DB44/26-2001)和《污水综合排放标准》中的第一类污染物之列,能够满足厂内污水处理场出水达标排放的要求,但由于Mn的排放标准宽于总钴的排放标准,为确保厂内污水处理场出水中总钴金属离子稳定达标排放,建议调节pH或絮凝沉淀的方法以降低废水中总钴的浓度。依据主要是根据溶解度常数计算,如不考虑同离子效应等其他因素,预计将pH中和到10以上,则钴离子将生成氢氧化钴沉淀并达到排放标准。另外考虑到碳酸钴的溶解度(KSP=1.4×10-13)较小,因此可以在装置废水收集池中加入碳酸钠进行沉淀处理,生成的沉淀物去广东省危险废物处理示范中心进行处理。⑵缓冲罐/储罐无组织排放的控制措施采用氮气保护措施等;对PX缓冲罐呼吸气建议增设活性炭吸附处理,对醋酸等储罐呼吸气通过碱封罐后排放。62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)离心脱水污泥脱水污泥浓缩二沉池曝气池酸沉事故池厌氧过滤器均质池NaOH、N、P中和池60万吨/年PTA工艺装置废水辅助装置污水生活污水沼气去火炬提升泵房至石化区中心污水处理系统污泥外运填埋TA渣外运填埋或外售图5.2-1污水处理场污水处理流程框图62
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)6污染物和污水排放总量控制6.1污染物总量控制6.1.1总量控制原则总量控制是我国环境保护与管理的有效方法,根据国函[2001]169号《国务院关于国家环境保护“十五”计划的批复》以及国家环境保护总局、国家发展计划委员会和财政部2001年12月30日发布的环发[2001]210号“关于印发《国家环境保护“十五”计划》的通知”:到2005年,二氧化硫、尘(烟尘及工业粉尘)、化学需氧量、氨氮、工业固体废物等主要污染物排放量比2000年减少10%;工业废水中重金属、氰化物、石油类等污染物得到有效控制;危险废物得到安全处置;“两控区”二氧化硫削减20%,降水酸度和酸雨发生频率有所降低。惠州市属国函[1998]5号《国务院关于酸雨控制区和二氧化硫污染控制区有关问题的批复》中划定的酸雨控制区,因此对新建项目所排污染物应加强管理,把新增污染物排放量控制在最低限度,以确保满足地方总量控制的要求。6.1.2石化区污染物总量控制指标大亚湾石化区的发展,遵循“油化”结合、上中下游一体化,以炼油和乙烯项目为龙头,面向国内外市场,重点发展高附加值、高技术含量的石化深加工产品、高新技术材料、专用化学品和精细化工产品,同时引进先进的生产、环保技术和科学的管理理念,实施区内产业链一体化、管理服务一体化、公用工程一体化,逐步形成以石油化工为基础,随产业链有机延伸的规划科学、技术先进、功能完善、环保优良、经济总量和综合实力均处领先地位的世界级石油化学工业区,成为广东省经济持续发展的新的增长点。根据这一发展目标,目前已有包括中海壳牌、南海炼油等十多家企业落户或已意向落户石化区。《大亚湾石油化学工业区区域环境影响报告书》中给出了石化区规划发展污染负荷情况,广东省环境保护局通过对《大亚湾石油化学工业区区域环境影响报告书》中石化区规划发展污染负荷的研究论证,在下发粤环函[2003]629号《关于大亚湾石油化学工业区区域环境影响报告书审批意见的函》中批复指出,以环境影响报告书中石化区规划发展污染负荷做为石化区污染物总量控制主要指标,具体如下:CODcr:2729.1吨/年;石油类:128.31吨/年;二氧化硫:13914吨/年;78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)烃类:14614吨/年。6.1.3总量控制因子根据国家总量控制因子和本工程排放的污染物,最终确定本工程的总量因子为:废气:对二甲苯、一氧化碳、苯、醋酸、醋酸甲酯、甲苯、尘(烟尘和粉尘)、溴甲烷、溴化氢和SO2,共计10项;废水:COD、石油类、NH3-N、总钴和总锰,共计5项;工业固体废物:工业固体废物排放量。6.1.4本项目主要污染物排放总量核算根据国家总量控制因子以及工程分析结论核算的本项目污染物排放总量,并根据各污染物排放标准,提出本项目污染物总量控制指标建议值,并以此做为广东省环保局下发总量指标的基础数据的依据,具体总量控制指标来源在石化区总量指标范围内调配。污染物实际排放量和总量控制指标建议值见表6.1-1。表6.1-1污染物实际排放量和总量控制指标建议值汇总一览表污染源类别污染物实际排放量t/a占石化区污染物总量控制指标比例%总量控制指标建议值t/a废气对二甲苯2.6456--298.4一氧化碳364.756--14768苯5.5144--496.56醋酸18.2536--486.88醋酸甲酯31.23416--3530.08甲苯2.0816--741.52尘(烟尘、粉尘)68.3664--674.8溴甲烷11.2216----溴化氢2.7016----SO2243.841.02534.4废水COD464.417.01098.495石油类0.2040.1630.96NH3-N0.704--77.4总钴0.576--1.548总锰0.968--7.74工业固体废物工业固体废物排放量9785.8--9786.06.2污水排放容量控制6.2.1排污口和排海海域的确定78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)由于本项目排放的废水先经厂内废水预处理设施处理后排至石化区中心污水处理系统进行深度处理,处理后的达标废水通过经广东省人民政府办公厅以粤办函[1993]601号文下发的《关于南海石化项目海域排污口选择问题的复函》批准的石化区唯一的排污口排入由广东省人民代表大会常务委员会以粤常函[1994]2号文批准的非水产资源自然保护区海域(排污点邻近二平方公里范围内的海域),该非水产资源自然保护区海域是1994年广东省人大委员会发文审议通过省人民政府建议对大亚湾海域功能做局部调整的报告确定的,具体界定以东经114°42′30″,北纬22°37′30″的交叉为起点,向东通过三角洲(岛)最南端至岸边这一线以南海内,向东南偏至黄毛山(岛)最北端折向正东至岸边这一直线的东北海区为非水产资源自然保护区。6.2.2污水排放容量控制《大亚湾石化区排水问题的说明》中给出了石化区批准的总排放容量、排海系统排放容量、中海壳牌石化项目污水排放量以及石化区剩余污水排放容量,详见表6.2-1。表6.2-1大亚湾石化区污水排放容量一览表排放容量参数小时排量(m3/h)日排量(万m3/d)石化区批准总排放容量(1)416710排海系统排放容量环评批准18004.32扩散器设计12002.88放流管设计30007.20中海壳牌污水排放量设计5001.20运行~3500.84石化区剩余排放容量(2)总量批准3817~36678.80~9.16环评批准1300~14503.12~3.48现状实际12002.88改造实际2500~26506.0~6.36注:(1)广东省环保局下发的粤环函[2003]629号《大亚湾石油化学工业区区域环境影响报告书审批意见的函》中控制大亚湾非水产资源自然保护区不超过最大承受废水排放量10万m3/d;(2)石化区剩余排放容量中的“现状实际”值以已竣工排海系统的扩散器排放能力计,“改造实际”值以排海系统扩散器使之与放流管排放能力匹配计。中海壳牌自建污水处理场,处理后废水经自行设计的DN750、全长22km的排海管线排海。石化区其它项目废水均排入石化区中心污水处理系统处理,处理达标后的废水通过中海壳牌设计的排海管线一并排放至省人大划定的非水产资源自然保护区(黄毛山)→三角洲水域以及广东省人民政府设定的唯一排污口。78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)目前大亚湾石化区设计了两种排水方案,而且最终的排水方案尚未确定。具体方案如下:⑴目前排海系统排放容量最大排水量为1200m3/h(2.88万m3/d),即扩散器设计能力排水量。中海壳牌设计排放量500m3/h(1.2万m3/d)和运行排水量350m3/h(0.84万m3/d),石化区中心污水处理系统总设计处理规模为8万m3/d,要求污水回用率控制在60~80%,即控制污水设计排放量约2.4万m3/d,中海壳牌污水和石化区中心污水处理系统排水总计为3.24~3.6万m3/d。因此要求中海壳牌和石化区中心污水处理系统应进一步提高水的回用量,以满足排海系统排放容量的要求。⑵考虑对排海系统扩散器进行改造,经改造后与放流管排放能力相匹配后,最大输水能力可以达到3000m3/h(7.2万m3/d)。而中海壳牌污水和石化区中心污水处理系统排水总计为3.24~3.6万m3/d,因此扩散器改造后可以满足排海系统排放容量的要求。《大亚湾石油化学工业区区域环境影响报告书审批意见的函》中明确指出石化区规划建设应严格控制排污量,使大亚湾非水产资源自然保护区废水排放量不应超过10万m3/d。以上两种排水方案中,排海系统排放容量分别仅占大亚湾非水产资源自然保护区废水排放量(10万m3/d)的28.8%和72.2%,均满足大亚湾非水产资源自然保护区最大承受废水排放量10万m3/d的要求。7公众参与 7.1目的和原则7.1.1目的在建设项目环境影响评价的过程中引入公众参与,目的是通过了解公众对本项目建设的意见、要求和看法,从而在环境影响评价中能够全面综合考虑公众的意见,听取有益的建议,使项目的规划设计更趋完善与合理,制定的环保措施更符合环境保护和经济协调发展的要求,从而进一步消除或减缓该项目对周围环境带来的不利影响,并使其减少到最低程度。7.1.2原则本次公众参与的评价应遵循以下原则:⑴让公众充分了解项目,通过书面材料介绍,尽可能详细阐述项目的工程概况,可能产生的环境影响及其拟采取的污染防治措施等,积极解答公众提出的问题;⑵78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)公众参与者的层次应高、低结合,涉及职业面广、不同文化程度和各种年龄段,以充分、全面反映绝大多数当地居民对该项目建设的意见和建议;⑶本着体现既民主又集中的精神,使公众参与工作在有序的状态下进行,发挥民主并建立畅通的沟通渠道,让公众充分发表他们的意见和建议,同时有组织地将公众意见归纳集中。7.2公告和调查的内容和方式7.2.1公告内容和方式7.2.1.1公告内容按照国家环境保护总局环发[2006]28号文关于印发《环境影响评价公众参与暂行办法》的通知要求,建设单位在环境影响报告书报送环境保护行政主管部门审批前应向公众公告以下内容:建设项目情况、建设项目可能对环境造成的影响、预防或者减轻不良环境的对策和措施的要点、环境影响报告书提出的环境影响评价结论的要点、征求公众意见的范围和主要事项、征求公众意见的具体形式、公众提出意见的起止时间、公众查阅环境影响报告书简本的方式和期限,以及公众认为必要时间向建设单位索取补充信息的方式和期限等内容。7.2.1.2公告方式按照暂行办法的通知要求,建设单位可以采取一种或多种形式发布信息公告,如在建设项目所在地的公共媒体上发布公告、公开免费发放包含有关公告信息的印刷品等信息公告方式告知公众获取环境影响报告书的简本的方式。目前,建设单位--中海石油炼化有限责任公司已在中国海洋石油总公司的网站http://www.cnooc.com.cn上将本项目的信息向公众进行了公告,公众可在网站上查询获悉。7.2.2调查内容和形式7.2.2.1调查内容本次公众参与调查包括以下方面内容:被调查者对本项目建设意义的理解程度、支持率;各方面代表对自己关心问题的意见和需解决问题的办法;被调查者对本工程建设最关心的环境问题及建议;被调查者对本项目的选址和项目的建设所持态度;被调查者对本项目的其他意见或要求。7.2.2调查形式本项目采用发放公众参与征询表的形式,共发放50份。7.2.3调查范围78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)根据本工程的地理位置及周围环境概况,本次公众参与主要调查区域以大亚湾石化区调查对象为重点,对个别管理层次的调查对象适当扩展至大亚湾开发区。7.2.4调查对象为了充分反映受工程影响最大的附近居民对该项目建设的意见和建议,本次公众参与调查对象的重点主要包括大亚湾石化区范围内的居民、企业事业单位的职工及工程技术人员、政府相关管理部门的工作人员等。7.3调查结果统计分析本次共发放征询表50份,回收49份,回收率98%,有效答卷100%;公众通过多种渠道了解本工程的建设信息,说明周围公众对项目建设的关注;据统计有71.4%的人认为目前所处的环境较好,28.6%的公众认为污染一般、生态脆弱,无人认为目前所处的环境污染严重、生态严重恶化,说明被调查公众的大部分人还是认为当地环境是较好的;认为本项目对当地的经济发展产生很大带动作用的是85.7%,其余12.3%的人认为从经济发展角度讲本项目具有促进经济发展作用,说明当地的居民还是希望能够有大企业来带动地方经济发展;认为该项目排放的废气、废水和噪声对周围环境和附近居民区产生中等、轻微影响的分别占24.5%、71.4%,主要环境影响因素的比例为:空气占26.5%、水体占32.7%、噪声占42.9%、固废2.0%、其他2.0%,这也基本与本工程的实际情况相符合;对本项目建设持赞成态度的46份,占总答卷的93.9%,持反对态度的无,持无所谓态度的3份,占总答卷的6.1%,说明当地公众绝大多数是积极支持本项目建设的。认为本工程厂址选择合适的占81.6%,反对的无,说明公众对厂址选择还是认可的。7.4小结及公众意见和建议公众意见调查表明,被调查公众对本工程的建设及厂址选择都是认可的。被调查公众同时也对项目提出了一些建议和要求:⑴希望项目能够按国家的环境保护法律、法规进行建设。⑵要求项目不要影响群众的健康。⑶项目建成后要对“三废”排放及周围环境进行定期监测,各项污染物均做到达标排放。⑷要求建设单位在项目实施及运行过程中做到对居民负责,对当地环境负责。78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)本次评价根据公众提出的意见,包括对本工程的了解程度不够,主观上认为本工程投产后排放的废水、废气等污染物可能对环境造成的污染存在一定的担忧等问题,建设单位应在工程设计方面坚持“清污分流”和“达标排放”的原则,严格执行“三同时”制度,确保项目投产后各项污染物达标排放,并加强环境管理,同时充分做好宣传解释工作,展示公司在环保方面做出的努力和所达到的效果,说明公司在控制污染、实施清洁生产方面的绩效,并向公众作出保护环境的承诺,树立良好的企业环保形象,取得公众的理解和支持。8评价结论及建议8.1评价结论8.1.1工程分析结论⑴建设项目基本情况中海石油以上游产业为核心,积极拓展、不断完善产业链条,正在从一家纯上游业务公司,发展成为上下游一体化的综合型能源公司。中海石油负责在中国海域对外合作开采海洋石油和天然气资源,是中国海上石油和天然气的最大生产者。中海石油在石化区独资建设的南海石化1200吨/年炼油项目,为大亚湾石化区西区规划的下游产品提供原料,一期工程的五个产品链包括对二甲苯(PX)下游加工、丙烯下游加工、苯下游加工、邻二甲苯下游加工和聚醚多元醇下游加工,本工程是中海石油的国有独资公司中海石油炼化有限责任公司以南海石化炼油项目PX产品做原料加工生产60万吨/年精对苯二甲酸(PTA)产品。本工程工艺过程包括氧化和精制工段,即PX经空气氧化生成后再经结晶、过滤、精制、干燥得到产品PTA。⑵主要污染源和污染物废气:中油炼化PTA项目正常工况下,排入大气的有组织废气污染源7个,废气年排放量.4×104m3;废气中的主要污染源为锅炉烟气,主要污染物依次为SO2、NOx和醋酸。废水:中油炼化PTA项目废水排放量约287.2万m3/年,其中工艺废水排放量约150.8万m3/年,主要来自氧化单元废水、CTA溶剂回收区废水、PTA废水、冲洗水等,废水中的主要污染物为CODcr、TOC、SS、总钴和总锰等;生活污水排放量为4万m3/年;主要含COD、BOD5和SS等;清净下水年排放量为132.4万m3/年,主要含COD、BOD5和SS等污染物。78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)固体废物(废液):中油炼化PTA项目工程产生的废渣分危险废物/废液和一般固体废物,排放总量为9835.8吨/年,其中危险废物/废液主要包括TA残渣、废干燥剂、废催化剂、污水处理站脱水后污泥和废PTA等,排放量为9785.8吨/年;一般固体废物主要为厂区生活垃圾,排放量50吨/年。8.1.2评价区环境质量现状评价结论8.1.2.1区域污染源现状调查与评价结论评价区域(石化区)内主要废气和废水污染源依次为中国海油1200万吨/年炼油项目和中海壳牌南海石化项目;废气中的主要污染物依次为NO2和SO2,废水中的主要污染物依次为COD、石油类和NH3-N。8.1.2.2环境空气质量现状评价结论评价区域内常规污染物SO2和NO2一小时和日均浓度均不超过《环境空气质量标准》(GB3095-1996)二级标准限值,其中SO2一小时浓度占标准值最大,为31.3%,说明项目所在地周围SO2、NO2尚有一定的环境容量;评价区域内特征污染物苯、甲苯、二甲苯、醋酸和醋酸甲酯的一次或日均浓度值也均未超标。一次浓度值占标准限值最大的为二甲苯,占32.67‰,日均浓度值占标准限值最大的为醋酸,占12.5‰,说明评价区域的特征污染物环境容量较大。8.1.2.3海水现状评价结论大、小潮期涨、落潮时距排污器300m处的监测点各污染物浓度均满足《海水水质标准》(GB3097-1997)二类标准的要求,距排污器600m处的监测点各污染物均满足《海水水质标准》(GB3097-1997)一类标准的要求,说明目前排污器附近的海域水质较好,除CODMn和石油类的环境容量有限外,其它各污染物尚有较大的环境容量。8.1.2.4海洋沉积物质量现状评价结论污水排污器附近两平方公里的稀释混合区内的海洋沉积物中的污染物满足《海洋沉积物质量》第一类标准的要求,且尚有较大的环境容量。8.1.2.5海洋生物质量现状评价结论污水排污器附近两平方公里的稀释混合区内的海洋生物(包括贝类、鱼类、蟹和虾类)体内的污染物满足《海洋生物质量》(GB18421-2002)第一类标准的要求,且尚有一定的环境容量。8.1.2.6地表水环境质量现状评价结论项目所在地的地表水南边灶桥下、岩前村和柏岗断面水体石油类均超标,最大超标倍数为18.9倍,说明石化区地表水受石油类污染较为严重。8.1.2.7地下水质量现状评价结论78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)项目所在地的地下水除澳子村测点总硬度和柏岗pH值略有超标外,超标倍数分别为0.1和0.4倍,其它各地下水测点各污染物均不超标,说明石化区周围地下水质量较好。8.1.2.8环境噪声质量现状评价结论石化区内、区界周围以及附近居民区各监测点的昼间背景噪声范围为43.8dB(A)~63.4dB(A),均满足《城市区域环境噪声标准》3类区昼间标准值的要求;夜间背景噪声范围为42.4~58.8dB(A),除个别测点超过3类区夜间标准值外,大部分测点都能满足3类夜间标准值的要求;夜间超标的主要原因是由于目前石化区存在夜间施工和运输车辆产生的交通噪声影响,但施工噪声影响属于短暂性行为,随着工期的结束,施工期产生的影响也将随之消失。8.1.2.9海域生态系统现状调查与评价通过对叶绿素a、初级生产力、浮游植物、浮游动物、浅海大型底栖生物、游泳生物和鱼卵、仔稚鱼等的调查结果表明:叶绿素a含量约为1.52mg/m3;初级生产力约为359.8mgC/m2.d;浮游植物有123种,分属硅藻、甲藻和蓝藻3大门类,总生物量14163.81×104ind/m3,主要优势种为细弱海链藻,多样性指数为1.01;浮游动物有51种(类),分属10个不同类群,以桡足类最多(19种),其次是浮游幼虫(8种)、水螅水母和毛颚类,总生物量约为86mg/m3,栖息密度为53.6ind/m3,种类Shannon-Weaver多样性指数与均匀度分别为3.14、0.75,多样性阈值为2.36;底栖生物量组成以软体动物为主,其次是甲壳动物与多毛类,三者生物量分别为300.0g/m2、11.0g/m2与5.8g/m2,密度分别为80ind/m2、10ind/m2与30ind/m2,虾拖网底栖生物总生物量为2.124g/m2,栖息密度为0.432ind/m2。各类海洋生物总石油烃含量高低依次为头足类>甲壳类>鱼类。项目附近海域鱼类、甲壳类、贝类目前基本未受到石油类污染。8.1.2.10土壤、植被现状调查与评价评价区域采样点土壤的石油污染指数为0.09,说明该评价区域的土壤目前尚未受到石油的污染,土壤环境良好。评价区域内首站是人工植被,主要栽种一些树木和草本植物。首站以外主要是矮小草本、藤本植物及小灌木,植被覆盖率达85%以上。8.1.3环境影响预测结论8.1.3.1大气环境影响预测78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)正常工况下,有风和静小风气象条件下,各点源污染因子的网格内最大浓度远小于评价标准,关心点落地浓度小于评价标准,对环境质量的影响甚微;典型日,各因子在关心点的浓度贡献值较小,叠加现状后低于评价标准;海岸线熏烟条件下,污染物网格内最大浓度低于评价标准;一般熏烟条件下,污染物网格内最大浓度和关心点浓度较大,但是小于评价标准;非正常工况下,有风和静小风条件下,部分污染因子网格内最大落地浓度出现超标现象,主要集中在厂区,关心点落地浓度虽未出现超标现象,但观景台和南边灶,部分污染物接近标准限值;正常工况下,没有引起异味区域出现,非正常工况下,在F类稳定度、有风条件下,南边灶和观景台出现异味区域,异味持续3~4小时;无组织排放满足无组织排放监控浓度标准和卫生防护距离900m的要求;通过对烟筒高度及布局的分析,得出本项目烟筒高度及布局基本合理的结论。8.1.3.2海水环境影响分析根据海水现状监测统计结果得知,目前排污器附近的稀释混合区内的海水尚有一定的环境容量;而且经估算经排海系统排放的石化区污水最大量(含中海壳牌石化项目排水和石化区中心污水处理系统排水)为3.7万m3/d,满足省人大批准的非水产自然保护区最大承受废水排放量10万m3/d的要求,因此包括本工程、1200万吨/年炼油项目和中海壳牌石化项目等在内的项目投产后排水对排污口附近海域影响不大。8.1.3.3固体废物(废液)环境影响分析中油炼化PTA项目产生的固体废物分危险废物和一般固体废物。对生产装置产生的全部危险废物,其中废干燥剂和废催化剂,由生产厂家回收;废PTA外售给开氏集团;对苯二甲酸残渣和污水处理场污泥,送广东省危险废物处理示范中心填埋处置;厂区生活垃圾由惠州市人民政府环境卫生行政主管部门负责清扫、收集、贮存、运输和处置,即本工程在设计上对项目投产后产生的固废全部采取了妥善的处置方式,为周围环境安全、公共卫生安全以及人群健康都提供了可靠的保证。8.1.3.4环境噪声影响分析由于PTA项目位于石化区内,噪声对关心点的影响将是石化区综合影响的结果,因此作为石化区其中的一个项目,PTA工程应严格按设计提出的安装消声器和隔声罩、采取设备减震、增设隔声室和厂区集中绿化等一系列噪控措施,并付之实施,确保厂界噪声满足《工业企业厂界噪声标准》(GB12348-90)Ⅲ类标准的要求,进而达到减少对周围环境噪声影响的目的。78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)8.1.4风险评价结论本工程以氧化器爆炸事故以及醋酸和对二甲苯泄漏事故为假定的风险事故。⑴氧化反应器发生爆炸事故时人员可能受到伤害的半径可达230m左右,财产损失半径为178.7m,人员伤害半径和财产损失半径均超出厂界。即事故发生后不仅对该区域的人员的人身安全构成威胁,同时也会造成该区域内的财产损失。⑵醋酸或对二甲苯泄漏事故发生后,D类稳定度下、有风和静风条件下,对厂区人员健康均有影响;对于各敏感点(观景台、南边灶和霞涌),除醋酸泄漏事故发生后,D类稳定度下、有风条件下对各敏感点有一定的影响,其它工况对各敏感点均无影响。因此企业在生产过程中应加强管理,严格执行国家和企业的各类规定和规程,切实实施风险事故的防范措施和应急预案,实行安全生产,尽可能杜绝风险事故的发生。8.1.5公众参与评价结论根据本次公众参与调查结果,大多数人认为建设项目所在地的环境质量较好,且认为项目建设能够取得良好的经济效益和社会效益,在做好污染防治工作的前提下,公众对项目的建设是持支持态度的。8.1.6环保审批原则的符合性8.1.6.1国家产业政策符合性在《石化工业“十五规划”(1999年编制)》中叙述如下:“加快精对苯二甲酸、乙二醇装置的改造和建设。改造和新建相结合,加快合纤原料及聚合物的发展。加快精对苯二甲酸、乙二醇生产装置的扩能改造,新建1~2套世界级规模的大型精对苯二甲酸和乙二醇装置”;遵照2000年8月31日国家计委和国家经贸委第7号令中关于《当前国家鼓励发展的产业、产品和技术目录》指示精神,积极支持多种经济成份投资大型合成纤维单体及聚合物生产;根据2003年12月30日国家发改委发布的《产业结构调整指导目录》(2005年本)规定,限制22.5万吨/年以下精对苯二甲酸装置;另外,2004年5月11日,中国化纤工业协会发布的“化纤投资的预警系统细则”也明确规定,“PTA年产50万吨以上,国产化比例达50%以上(本工程国产化比例为84%)属鼓励发展的‘绿’色项目”;另外对照《关于进一步加强产业政策和信贷政策协调配合控制信贷风险有关问题的通知》(发改产业[2004]746号)下发的《当前部分行业制止低水平重复建设目录》,本项目不属于该目录中的禁止类或限制类项目;综上,本项目的建设符合国家产业政策。78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)8.1.6.2符合城市总体规划和工业布局根据大亚湾石化区的发展目标,定位石化区将遵循“油化”结合、上中下游一体化的产业结构,以炼油和乙烯项目为龙头,面向国内外市场,重点发展高附加值、高技术含量的石化深加工产品、高新技术材料、专用化学品和精细化工产品,同时引进先进的生产、环保技术和科学管理理念,实施区内产业链一体化、管理服务一体化、公用工程一体化,逐步形成石油化工为基础,随产业链有机延伸的规划科学、技术先进、功能完善、环保优良、经济总量和综合实力均处领先地位的世界级石油化学工业区,因此本项目建设符合地区总体发展规划和工业布局。8.1.6.3清洁生产原则的符合性本项目贯彻“生产可靠、技术先进、节约投资、提高效益”的设计指导思想,采用美国Dupont-ICI的最新PTA专利技术,且在国内外已有多家实现工业化生产的技术。本项目具有氧化单釜产能高、产品质量好、能量和物料回用后能耗、物耗较低的特点,主要体现在:对二甲苯转化率较高(可达97.2%),醋酸甲酯回收套用率100%,催化剂(四水醋酸钴、四水醋酸锰等)回用率均大于93%,而且本工程主要原材料消耗和能耗较低,特别与其它各专利技术相比,能耗、物耗水平具有其优势;本工程在设计上对生产过程采用计算机控制,对生产过程中的各种变量等均采用自动监控,在自动化操作系统中设置了安全、环保联锁、以确保生产安全;而且生产过程还采用了节水回用措施,污染物排放水平与其它各专利技术相当;从环评环保规划要求等方面考虑,在PX储罐设置上为了减少危险化学品在厂区内的储存量和储存周期,尽可能减少呼吸损失等无组织排放,在南海炼油项目厂内设置了PX储罐,而在PTA项目厂内设置了缓冲罐,以上均符合清洁生产原则的要求。8.1.6.4环境功能区达标和承载力分析现状监测结果统计和评价表明:工程所在区域的环境空气质量、海水质量、海洋沉积物和海洋生物全部满足各自环境功能区划的要求,且尚有一定的环境容量,即各功能区均具有一定的承载力;且通过环境空气预测结果得知:本工程排放的废气中特征污染物(PX、苯、甲苯、醋酸和醋酸甲酯)和常规污染物(SO2和NO2)的贡献量较小,因此可以满足环境功能区划的要求。8.1.6.5达标排放符合性中油炼化PTA项目采用先进、可靠的处理(预处理)措施,可以实现污染物达标排放,具体如下:78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)①废气处理设施:对高浓度氧化尾气依次采用一级稀醋酸洗涤、二级脱盐水洗涤、催化焚烧和终级碱洗的处理方法;常压尾气采用一级稀醋酸、二级脱盐水洗涤的处理方法;CTA料仓尾气、精制洗涤尾气、PTA干燥尾气采用脱盐水洗涤的处理方法;PTA批料仓/料仓尾气采用袋式集尘器的处理方法。各股废气经处理后均可以实现达标排放。②废水预处理设施:本工程认真贯彻“清污分流”、加强各装置区内废水预处理设施设计和污水处理场设计。具体包括在装置区内进行除钴、锰处理,控制钴、锰污染;厂内污水处理场设计采用厌氧和一级好氧的生化处理方法,处理能力350m3/h,出水满足石化区中心污水处理系统接收水质要求后,最终排入石化区中心污水处理系统。石化区中心污水处理系统采用以MBR生化处理技术,总设计处理能力为8万m3/d,处理后出水满足《广东省水污染物排放限值》第二时段一级标准的要求。③固废/废液处理/处置措施:项目生产过程中产生的废渣均系危险废物/废液,其中TA残渣废干燥剂和污水处理站脱水后污泥送广东省危险废物处理示范中心填埋;废干燥剂和废催化剂由生产厂家回收、废PTA外售;厂内生活垃圾为一般固体废物,惠洲市人民政府环境卫生行政主管部门负责清扫、收集、贮存、运输和处置。④噪控措施:工程噪声控制设计原则采取综合防范措施,即采用先进的工艺技术和设备,生产过程实现机械化、自动化、集中操作或隔离操作,使噪声对环境和操作人员的危害降到最低的程度。对有噪声危害的机械设备应标出噪声指标。对单机噪声超标的机械设备,根据噪声源特点采取消声、隔声等措施,必要时设计全封闭的隔离操作室,满足厂界达标排放的要求。8.1.6.6总量控制原则的符合性中油炼化PTA项目通过清洁生产、全过程污染控制及落实“三废”治理措施,外排污染物实现达标排放。经核算,本项目所列的总量控制指标的污染物排放增量中,大气中常规污染物SO2和尘(烟尘和粉尘)分别为243.84t/a和68.3664t/a,特征污染物中的对二甲苯、一氧化碳、苯、醋酸、醋酸甲酯、甲苯、溴甲烷和溴化氢分别为2.6456t/a、364.756t/a、5.5144t/a、18.2536t/a、31.23416t/a、2.0816t/a、11.2216t/a和2.7016t/a;废水中常规污染物COD、NH3-N和石油类分别为464.4t/a、0.704t/a和0.204t/a,废水中重金属总钴和总锰分别为0.579t/a和0.968t/a。污染物SO2、COD和石油类分占广东省环境保护局下达给大亚湾石化区总量的1.02%、17.0%和0.16%。鉴于本项目位于石化区内,其78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)总量控制指标需广东省环保局在核实本工程污染物排放总量的基础上,在石化区总量指标范围内平衡解决。8.1.7厂址可行性结论本工程主体工程厂址从国家产业政策符合性、城市规划可容性、满足环境功能区划要求都是可行的,且目前环境功能区具有一定承载力,社会环境影响可接受性、卫生防护距离符合性、达标排放、总量控制等方面看均合理。只要工程在严格落实本次评价确定的污染治理措施的前提下,该厂址选择是可行的。8.1.8综合评价结论中油炼化PTA项目采用先进的工艺进行建设,符合国家的相关产业政策;厂址选择符合惠州市和大亚湾经济技术开发区总体发展规划和工业布局;所选工艺技术路线是符合清洁生产要求的;在采取了完善的治理措施后,可保证稳定达标排放,满足广东省环境保护局下达的总量控制指标。因此本次评价认为工程在建设和生产运行过程中,在确保施工安装质量、严格执行“三同时”制度、落实环评报告中提出的各项污染防治措施、并尽快落实石化区内包括南边灶在内的居民搬迁工作的前提下,中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目从环境保护角度来看是可行的。8.2建议⑴排水管线设计建议惠州大亚湾石化工业区控制性详细规划几经修改目前尚未最终定稿,详规中清净下水管线的布设暂定经石化区清净下水管网排入石化区中心污水处理系统,与石化区中心污水处理系统处理后的生产废水一并经石化区中心污水处理系统排水管线深海排放。鉴于石化区中心污水处理系统位于石化区的东侧,排海管线位于石化区的中部,本评价建议在石化区的中部布设清净下水排海管网,既而减少石化区中心污水处理系统又节约了管线等投资的成本。⑵污水处理站处理方案的建议由于PTA生产过程排放的废水中含有苯环大分子物质,普通微生物难以降解,采用传统两段好氧或厌氧-好氧处理技术成本居高不下,因而影响PTA的生产效益。目前国内已研究运用基因工程技术处理PTA废水,并通过了科研项目的鉴定。该项目主要运用基因工程,融合了3个跨界亲株微生物,构建出特效菌株。该菌株兼具了各种传统菌株的高降解性、高适应性和高絮凝性等特点,对二甲苯、苯甲酸、邻苯二甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸5种有机物的降解率分别高达86%,94%,99%,97%和94%,总有机碳去除率达到94%;处理出水的Mn78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)等浓度低于国家允许排放浓度;所监测的生物毒性明显降低。以本项目PTA产能60万吨/年计,每年可增加30%的苯环污染物降解能力,每年节约电费上千万元,具有较好的经济效益和环境效益,因此本工程PTA项目建议采用此基因工程废水处理方案,为我国PTA废水处理开辟一条新路。⑶海域和海洋的监控建议鉴于本工程排水与石化区其它废水(中海壳牌项目除外)最终经石化区中心污水处理系统处理后经大亚湾唯一被批准的污水排海系统排海,排水满足《广东省水污染物排放限值》(第二时段一级标准)的要求。根据海水水质现状监测结果得出:目前排海管线(放流管)入海口(排污器)附近海水虽仍能满足不同水域功能区划的要求,但环境容量有限,因此建议大亚湾经济技术开发区或石化区应严控各污染源,确保排海废水稳定达标,并在排污器附近海域设立长期监控点,对该区域海水、海洋沉积物以及海洋生物进行长期监控,以确保该海域海水满足省人民政府办公厅下发的排污点邻近二平方公里范围内(以扩散区中心为圆心,半径八百米的范围)四百米半径范围内海水水质控制在《海水水质标准》(GB3097-1997)二类标准以内,超过混合区,确保海水水质为一类标准;对该海域海洋沉积物也应设立长期监控点监测,以确保海洋沉积物满足《海洋沉积物质量》(GB18668-2002)第一类标准的要求;对海洋生物应进行长期的跟踪监测,确保海洋生物质量满足《海洋生物质量》(GB18421-2002)第一类标准的要求,尽可能减轻石化区污水对海洋生物的污染,进而降低对人类健康的威胁。⑷扩散器改造设计建议目前大亚湾石化区设计了两种排水方案,一是对扩散器不增容改造,即按排海系统最大排水量1200m3/h(2.88万m3/d)考虑,中海壳牌污水和石化区中心污水处理系统排水为3.24~3.6万m3/d,超过排海系统排水设计能力,因而石化区应进一步提高水的回用率,减少排水量以满足排海系统排放容量的要求;另一方案考虑对扩散器进行增容改造至放流管排放能力相匹配后,最大输水能力可以达到3000m3/h(7.2万m3/d),完全可以接纳中海壳牌污水和石化区中心污水处理系统排水水量。本次评价对第二种排水方案建议如下:按第二种确定的排水方案,即扩散器进行增容改造与放流管排放能力相匹配后,最大输水能力可增至3000m3/h(7.2万m3/d),但中海壳牌和石化区中心污水处理系统设计排水量仅为3.6万m3/d,因此建议扩散器在原有1200m3/h的基础上增容300m3/h至1500m3/h即可满足石化区最大排水量的要求,同时也节约资金。⑸节水措施78
中海石油炼化有限责任公司60万吨/年PTA项目环境影响报告书(简写本)本工程循环水排污水可做绿化用水,每年可节约16万吨新鲜水,节资30.4万元/年。⑹尽快开展安全预评价由于环评重点是确定排放源,预测环境影响和提出污染防治对策,在环评中要准确地估计环境风险事故的发生情况、概率及危害存在一定的难度。而劳动安全卫生预评价由于其出发点是从设计上实现建设项目的本质安全化,预评价以新建项目作为研究对象,根据生产工艺过程、使用和产出的物质、主要设备和操作条件,研究系统的固有危害及有害因素,采用系统安全工程的各种方法,对系统的危害性和危害性进行定性、定量分析,确定系统的危害,有害因素及其危害、危害程度,提出科学、合理和可行的劳动安全卫生技术措施和管理对策,并作为项目初步设计中劳动安全卫生和建设项目劳动安全卫生管理的主要依据。同时保障安全生产的设施应与主体工程同时设计、同时施工、同时投产和使用。因此,建设项目劳动安全卫生预评价运用科学系统的评价方法,依据国家法律、法规及行业标准,分析、预测该项目存在的危险、有害因素的种类和危险、危害程度,比环评中风险事故评价更系统、全面、对安全设计更有实际的指导意义。因此,鉴于本项目的环境风险特征,建议尽快开展安全预评价,对项目的危险性和危害性进行定性、定量分析,提出具体可行的劳动安全卫生技术措施和管理对策。78'
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