某化学有限公司年产2000吨咪鲜胺低毒农药生产线技术改造项目环境影响报告书

'第一章总论1.1编制依据1.1.1法律法规（1）《中华人民共和国环境保护法》，1989年12月；（2）《中华人民共和国环境影响评价法》，2003年9月；（3）《中华人民共和国水污染防治法》，1984年；（4）《中华人民共和国大气污染防治法》，1987年；（5）《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，1996年4月；（6）《中华人民共和国清洁生产促进法》，2003年1月；（7）《建设项目环境保护管理条例》（国务院令第253号）；（8）《浙江省建设项目环境保护管理办法》，2004年3月1日，浙江省人民政府令第166号；（9）《危险化学品安全管理条例》国务院2002年1月9日通过，2002年3月15日起施行；1.1.2评价技术导则（1）《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.1~2.3~93和2.4~95），国家环保局；（2）《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169-2004），国家环保局；（3）《浙江省建设项目环境影响评价技术要点》，浙江省环境保护局，2005年4月；1.1.3项目设计文件及立项文件（1）《关于乐斯化学有限公司年产2000吨咪鲜胺高效广谱低毒农药生产线技术改造项目立项的批复》，乐经贸审[2005]122号；（2）《关于同意乐斯化学有限公司年产2000吨咪鲜胺农药技术改造项目名称产量变更为1000吨的批复》，乐经贸审[2006]75号；（3）《乐清市企业技术改造项目立项登记表》（编号）（4）氯胺磷、咪鲜胺原药农药临时登记证；温州市环境保护设计科学研究院-14- （5）《乐斯化学有限公司年产3000吨90%氯胺磷原药技改项目可行性研究报告》，温州市工业设计院，2005年2月；（6）《乐斯化学有限公司年产1500t克螨特高效广谱低毒农药生产线技术改造项目环境影响报告书（报批稿）》，国家电力公司华东勘测设计研究院，2004年5月；（7）《乐斯化学有限公司建设项目竣工环境保护验收监测报告》，温州市环境监测中心站，2005.10；（8）《乐斯化学有限公司中高档酸性染料和农药生产系统及辅助生产设施安全现状评价报告》，衢州科健安全卫生咨询有限公司，2004.9；（9）《乐斯化学有限公司清洁生产审核报告》，浙江省清洁生产中心，2004.12；（10）环评委托书。1.2评价工作等级及评价范围1.2.1评价工作等级（1）水环境本项目排放废水复杂程度为复杂，全厂日排放量<200t。纳污水域瓯江多年平均流量为421m3/s，属大河地面水规模，环境容量较大，项目产生的废水经自行处理达到二级排放标准后排入排入瓯江，根据导则，地面水环境影响评价工作等级为三级。（2）环境空气根据工程分析，本项目废气污染物主要为咪鲜胺、氯胺磷生产线排放的三氯乙醛、甲胺磷、二氯乙烷、一正丙胺、甲苯、三乙胺以及锅炉燃煤废气，据估算最大等标排放量Pi值小于2.5×108m3/h，依据导则规定，环境空气影响评价工作等级为三级。等标排放量计算结果列表如下：表1-1废气污染物等标排放量列表污染物单位时间排放量Qi(t/h)大气环境质量标准C0i(mg/m3)等标排放量Pi(m3/h)=Qi·109/C0i三氯乙醛1.8×10-60.11.8×104甲胺磷6×10-90.00087.5×103二氯乙烷51.4×10--50.077.34×106一正丙胺41.4×10-50.014.14×107温州市环境保护设计科学研究院-14- 三乙胺20×10--50.141.43×106（3）声环境本项目无大的噪声污染源，所在区域周边400m内无敏感点，按《环境影响评价技术导则—声环境》(HJ/T2.4-1995)的要求，声环境评价工作等级为一般评价。1.2.2评价范围（1）水环境评价范围根据工程的初步分析，本项目水环境影响评价范围为废水排放口上游1km至下游3km范围瓯江江段。（2）环境空气评价范围考虑到本项目主导风向下的大气空间位于瓯江上，评价范围适当缩小，本项目评价范围确定为以排气口为原点，主导风向为轴线，4×3km的陆域范围，以评价对乐斯公司东、西和北侧的环境敏感点的影响为主。（3）噪声评价范围本项目无大的噪声污染源，且周边400m内无敏感点，噪声仅做厂界达标评价。1.3评价因子确定（1）地面水评价因子现状评价因子：pH、CODMn、石油类、硫化物、挥发酚、间甲苯、氯苯、硝基苯、甲苯、苯胺类影响评价因子：三氯酚、二氯甲烷、一正丙胺、三乙胺、甲苯、COD（2）大气环境评价因子现状评价：甲苯、三乙胺、SO2、NO2、TSP影响评价：甲苯、二氯甲烷、一正丙胺、三乙胺（3）噪声环境评价因子现状评价：Leq(A)影响评价：Leq(A)温州市环境保护设计科学研究院-14- 1.4评价标准1.4.1环境质量评价标准（1）大气表1-2大气评价执行的标准(单位：mg/m3)污染物最高允许浓度参考标准日平均小时平均TSP0.30/《环境空气质量标准》二级标准（GB3095-1996）SO20.150.50NO20.120.24HCl0.0150.05（一次）《工业企业设计卫生标准》（TJ36-79）甲苯/0.6（一次）前苏联居住区大气中有害物质最高允许浓度三乙胺/0.14（一次）表1-3化学物质环境空气质量标准单位：mg/m3原料名称国外或Xp标准备注说明二氯乙烷0.07LD50=670mg/kg一正丙胺暂无国内外标准、TJ标准，建议相关化学物车间空气中有害物质的最高容许浓度12mg/m3的1/100，即0.01mg/m3执行光气（固光转单光气，以单光气标准确认）暂无国内外标准、TJ标准及LD50数据值，建议以边界最高容许浓度0.08mg/m3的1/4，即0.02mg/m3执行三氯乙醛0.1LD50=1000mg/kg甲胺磷0.0008LD50=7.5mg/kg说明：一正丙胺属于高危毒物，为稳妥起见，以其车间允许浓度的1/10为厂界监控浓度，再以其厂界监控浓度的1/10作为居住区浓度。表1-4相关化学物车间空气中有害物质的最高容许浓度单位：mg/m3化学物质标准值备注说明甲胺磷0.01《中华人民共和国国家职业卫生标准》（GBZ2-2002）三氯乙醛3《中华人民共和国国家职业卫生标准》（GBZ2-2002）二氯乙烷25TJ36-79HCl15TJ36-79一正丙胺12（5ppm）美国职业安全及卫生管理局三乙胺110（25ppm）美国职业安全及卫生管理局光气0.5TJ36-79甲苯100TJ36-79温州市环境保护设计科学研究院-14- （2）地表水本项目废水经过自建污水处理厂处理后，尾水排入瓯江磐石江段，根据《浙江省近岸海域功能区划（调整）》，该江段为第四类环境功能区，执行《海水水质标准》（GB3097-1997）中第四类水质标准。各类标准详见表1-3。特征污染物苯胺类、硝基苯类等参照执行《苏联水体中常见有害有机物的最大允许浓度》标准，分别为：苯胺类（0.1mg/L）、硝基苯类（0.2mg/L）、氯苯（0.02mg/L）、苯酚（0.001mg/L）。表1-5海水评价标准（单位：除pH外，均为mg/l）水质参数第四类标准水质参数第四类标准pH6.8~8.8无机氮≤0.5DO>3活性磷酸盐≤0.045CODMn≤5石油类≤0.5BOD5≤5铜≤0.05六价铬≤0.05铅≤0.05（3）噪声公司南厂界位于瓯江航运主干道北侧，执行《城市区域环境噪声标准》(GB3096-93)中的4类标准，即昼间70dB，夜间55dB。其余厂界噪声评价标准执行3类标准，即昼间65dB，夜间55dB。1.4.2污染物排放标准（1）废气工艺废气中甲苯、光气执行《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中相关标准。制冷机房氨气执行《恶臭污染物排放标准》（GB14554-93）中现有污染物标准，污水处理站臭气执行臭气浓度标准，具体见表1-6。表1-6大气污染物排放标准污染物最高允许排放浓(mg/m3)最高允许排放速率无组织排放监控浓度限值排气筒高度(m)二级(kg/h)监控点浓度(mg/m3)甲苯4015203.15.2周界外浓度最高点2.4温州市环境保护设计科学研究院-14- 颗粒物1815200.510.85肉眼不可见光气3.025300.10.170.08NH3/15204.98.7厂界标准2.0臭气浓度///厂界标准20（无量纲）锅炉房锅炉安装时间为1995年9月，锅炉废气执行《锅炉大气污染物排放标准》（GB13271-2001）中的Ⅰ时段二级标准，相关污染物限值见表1-7。本项目锅炉房烟尘高度没有达到相关要求，其烟尘、SO2排放浓度按相应标准值的50%执行。表1-7锅炉大气污染物排放标准污染物烟尘浓度（Nmg/m3）SO2浓度（Nmg/m3）林格曼黑度（级）标准值2501200Ⅰ50%标准值125600Ⅰ喷雾塔的热风炉为燃煤炉窑，执行《工业炉窑大气污染物排放标准》（GB9078-1996）中的表2的干燥炉窑标准。表1-8喷雾塔热风炉排放标准炉窑类别烟尘浓度（Nmg/m3）SO2浓度（Nmg/m3）干燥炉200850厨房油烟参照执行《饮食业油烟排放标准》（GB18483-2001）中中型规模标准。表1-8饮食单位油烟最高允许排放浓度和油烟净化设施最低去除率规模小型中型大型最高允许排放浓度（mg/L）2.0净化设施最低去除率（%）607585（2）废水目前公司废水经过自建污水处理站处理后排入南侧的瓯江四类海水水域，执行《污水综合排放标准》中的二级排放标准，待乐清市污水处理厂建成后，废水经处理后排放污水干管，排入乐清市污水处理厂处理，其污水排放执行《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中的三级标准。标准值详见表1-9。表1-9污水排放标准项目二级标准三级标准温州市环境保护设计科学研究院-14- PH6~96~9CODcr(mg/L)2001000NH3-N(mg/L)50/色度80/石油类(mg/L)1020苯胺类(mg/L)2.05.0硝基苯类(mg/L)3.05.0甲苯(mg/L)0.20.5氯苯(mg/L)0.41.0苯酚(mg/L)0.41.0间甲苯酚(mg/L)0.20.5挥发酚0.52.0总锰(mg/L)2.00.5有机磷农药（以P计算）（mg/L）0.50.52,4,6-三氯酚（mg/L）0.81.0可吸附有机卤化物AOX（以Cl计算）5.08.0（3）噪声公司南厂界执行《工业企业厂界噪声标准》(GB12348-90)中4类标准，即昼间70dB，夜间55dB，东、西、北厂界执行3类标准，即昼间65dB，夜间55dB。1.5评价重点以工程营运期在正常工况下，项目的废水、废气排放造成对周围陆域、排放水域的影响为评价重点，同时兼顾噪声、固废影响评价。核定公司各类污染物的总量控制排放量。对公司污染物事故性排放进行预测并提出风险减缓措施。1.6主要保护目标根据评价范围内的敏感点情况，确定评价的主要保护目标为：（1）周围居住环境，具体见表1-10。表1-10主要保护目标列表保护目标方位离项目最近距离温州市环境保护设计科学研究院-14- 磐石南门村东北469m（隔空地及农田）磐石西门村北510m（隔空地及农田）（2）项目所在地附近的空气环境；（3）纳污水域瓯江水环境。表1-11卫星定位情况位置卫星定位结果企业北厂界N27.98983,E120.82023南门村最近点N27.99125,E120.82473西门村最近点N27.99417,E120.82190温州市环境保护设计科学研究院-14- 第二章区域环境质量现状2.1自然环境概况2.1.1地理位置乐清市位于我国浙江省东南沿海，介于北纬27°57′~28°32′，东经120°47′~121°15′之间，东邻东海，隔乐清湾与玉环、洞头县相望，南隔瓯江与温州市相对，西接永嘉县，北邻台州市黄岩区，东北角与温岭市接壤，市境南北长而东西狭，略呈长方形，南北长约70km，东西宽约30km，土地总面积1174km2，占温州市土地总面积的近十分之一。磐石镇位于乐清市西南，南隔瓯江与瓯海区相望。乐斯化学有限公司位于乐清市磐石镇南门乐斯工业园。园区南临瓯江，东面与温州电厂取水口相距1000m，西侧现为农田，北侧及西侧均为农田。2.1.2气候与气象乐清市属亚热带季风气候，四季分明，雨量充沛，冬无严寒，夏无酷暑。根据乐清市气象站多年气象资料统计，主要气候特征如下：(1)气温年平均气温17.7℃最热月平均气温27.7℃最冷月平均气温7.3℃极端最高气温36.6℃极端最低气温-5.8℃无霜期258天(2)降雨年平均降雨量1056.9mm极端最大年降雨量2358.7mm温州市环境保护设计科学研究院-14- 极端最小年降雨量914.5mm降雨主要集中在5~9月，以梅雨和台风雨为主，易成涝灾。7月间因受太平洋副热带高压影响，晴热少雨，常有旱情。(3)风况主导风向：夏多偏南风，冬盛行东北(NE)风，春秋为南、北风交换季节，但仍以东北风为主。年地面平均风速1.94m/s多年最大风速平均值33m/s2.1.3水文（1）河流水文瓯江发源于浙闽庆元、龙泉两县交界处的锅冒尖。干流全长375.5km，流域面积17958km2。温溪以上河流是山溪性河流，温溪以下河流进入平原地区，至河口岐头长为78km，称为河口段，为感潮河段。其中梅岙—龙湾为河口过渡段，长38km，河宽480~3000m，该段径流和潮流共同作用，是最不稳定河段。龙湾~岐头为口门潮流段，长15km，潮流作用为主导，灵昆岛将口门分为南、北两口，南口河宽为2000m左右，河势相对稳定。根据青田县下游约10km处的水文站实测资料统计，多年平均流量为421m3/s，多年平均径流两133亿m3，最大洪峰流量为23000m3/s，枯水期最小日均流量仅10.6m3/s。（2）潮汐和潮流瓯江河口段落潮历时大于涨潮历时，本区是我国著名的强潮汐地区，平均潮差超过4m。潮流为规则半日潮流，受上游径流影响呈往复流形态，表层流速大于底层，涨潮最大流速为2.7m/s，落潮最大流速2.8m/s。瓯江入海口潮流从东海传入，平均一个潮进量达2.0亿m3。瓯海出海口因灵昆岛阻隔粉尘南北两个水道，南水道滩涂发育，水流平缓，因而75%以上进出潮量从北水道通过。根据温州市港务局实测，北水道断面平均流量为13300m3/s。最大为22000m3/s，其中磐石附近涨落潮平均流速分别为1.4m/s，1.22m温州市环境保护设计科学研究院-14- /s，垂直最大涨落潮流速分别为1.54m/s、1.45m/s。根据公司对岸龙湾潮位站1959-1994年实测潮位资料统计，公司附近潮位特征如下：实测最高潮位：5.55m频率P=0.1%高潮位：6.46m频率P=1%高潮位：5.53m频率P=2%高潮位：5.24m频率P=5%高潮位：4.87m累计平均高潮位：2.54m累计平均低潮位：-1.98m实测最低高潮位：-3.49m保证率97%低潮位：-3.40m保证率99%低潮位：-3.53m实测最大潮差：7.21m累计平均潮差：4.52m平均涨潮历时：5h28min平均落潮历时：6h59min（3）泥沙瓯江流域来沙不多，平均含沙量0.157kg/m3。干流圩仁站的年平均悬移质输沙量为200×104t，最大407×104t，河流推移质为50×104t。泥沙绝大部分在汛期输入河口地区，对河口及口外河床冲淤变化有很大影响。2.1.4地质地貌乐清市系浙南山区丘陵，地势西北高、东南低。北部沿江各地海拔不到10m，水网密布，江河相连，地势平坦。本地区的地貌属浙南侵蚀中低山、丘陵区，地貌发育受地壳运动构造、岩性、气象、水流影响，形成沿江冲击平原，周围岩石山地属华夏构造系，多位中生代火山岩。温州市环境保护设计科学研究院-14- 2.2环境质量现状2.2.1水环境现状分析与评价本项目废水近期经过处理后排入南侧瓯江磐石江段，该将段属于四类海域，远期通过乐清污水处理厂处理后排入瓯江磐石江段。2005.1.25～26日乐斯化学有限公司委托温州市环境监测站对排放口上游500m、温州电厂取水口二个断面布设水环境现状监测点。监测结果见表2-1。表2-1瓯江磐石江段2005年采样监测结果统计表（单位：mg/L，pH除外）时间段项目水温PH石油类CODMn硫化物挥发酚排放口上游500m平均值11℃7.82<0.0512.10.0070.0035类别/一类一类超四一类一类温州电厂取水口平均值11℃7.85<0.0511.10.0080.0025类别/一类一类超四一类一类时间段项目间甲酚氯苯硝基苯甲苯苯胺类排放口上游500m平均值<0.002<0.05<0.2<0.01<0.03类别/////温州电厂取水口平均值<0.002<0.05<0.20.035<0.03类别/////监测结果表明，各监测指标中除CODMn外优于四类海水要求，表明瓯江磐石段水质基本符合功能要求，水体具有一定环境容量。2.2.2大气环境现状评价本项目特征污染物主要为甲苯、三乙胺。乐斯化学有限公司于2005年1月委托温州市环境监测站对厂区附近及周围敏感点位置进行甲苯现状监测，于2005年3月委托乐清市环境监测站对厂区附近及周围敏感点进行三乙胺现状监测。监测结果见表2-2。表2-2甲苯、三乙胺现状监测结果（单位：mg/m3）测点监测项目标准甲苯三乙胺厂界大门口<0.03~0.160.02甲苯小于厂界标准，三乙胺尚无厂界标准西北工地<0.03~0.140.03温州市环境保护设计科学研究院-14- 厂区南侧（污水池亭上）0.48～2.710.02甲苯捡出一次超过厂界标准2.4mg/m3敏感点南门村<0.03~0.080.03符合前苏联居住区标准西门村<0.03~0.160.02甲苯、三乙胺符合前苏联居住区标准陡门村<0.03~0.050.02符合前苏联居住区标准监测结果表明，甲苯除南厂界捡出一次超标外，其余符合厂界标准，敏感点甲苯及三乙胺符合前苏联居住区标准。2.2.3噪声环境现状评价由于乐斯化学有限公司厂房距离敏感点较远，生产噪声对敏感点贡献值很低，基本可以忽略。因此本评价不对敏感点进行噪声现状监测。本项目仅对厂界噪声进行现状监测评价。我院于2006年2月15日对厂界噪声进行监测，监测结果见表2-3。表2-3厂界噪声现状监测结果厂界监测结果（dB）标准主要噪声源昼间夜间东厂界45~7545~50超过3类标准食堂风机南厂界58~6945~61符合4类标准交通噪声西厂界48~7445~62超过3类标准锅炉风机北厂界48~7445~61超过3类标准锅炉风机目前东、西、北厂界噪声超过《城市区域环境噪声标准》(GB3096-93)中的3类标准，主要噪声源为食堂风机、锅炉风机等。2.3社会环境概况磐石镇位于乐清市西南，南隔瓯江与瓯海区相望。全镇面积11.86平方公里，海岸线长7公里，人口16297人。自古就居战略要地，史有“温州门户”、“东瓯名镇”之称。磐石镇历史悠久，距今四、五千年前新石器时代晚期，东瓯先居即在这里繁衍生息。磐石镇又是著名的侨乡，华侨足迹遍布15个国家和地区。磐石港水深条件良好，可建万吨级码头7座和500吨级码头5温州市环境保护设计科学研究院-14- 座，港口与温州市龙湾经济开发区隔江相望。位于磐石镇的温州电厂一期、二期工程以及三期工程1台发电机组已投入运行。改革开放以来，磐石在不断优化支柱行业的前提下，加快了生产结构调整力度，初步形成服装加工为主，化工、纺织为副的产业格局，成了我国重要的西服生产基地。2.4周围污染源根据我院调查，本项目附近的主要工业污染源为温州发电厂、乐安化工厂、乐清化工一厂。乐安化工厂主要产品为对硝基苯胺，2005年年产量2600吨，乐清化工一厂主要产品为分散染料，2005年年产量为500吨。温州发电厂第三期工程共2台30万千瓦发电机组，已经安装一台，预计2006年年底2台投运。根据温州市环保局污管处统计，温州发电厂2005年一期工程排放烟尘2393吨、SO21.2万吨，二期工程排放烟尘2410吨、SO22.2万吨，三期工程配备了脱硫设施，脱硫效率达到95%。预计三期工程全部投运后，烟尘排放总量为7213吨、SO23.5万吨。2.5周围敏感点乐斯化学有限公司所在厂区周围的敏感点为附近的村民住宅，分别为分布在距离北侧厂界469m以外的南门村住宅和分布在厂界东北角510m以外的西门村住宅。根据调查，西门村共有住户432多户，总人口1547人。南门村共有住户351多户，总人口1302人。周围的农作物主要为稻谷和蔬菜，附近村庄从事的行业主要为服装行业。温州市环境保护设计科学研究院-14- 第三章污染源现状调查3.1公用工程表3-1公用工程一览表项目内容供水日用水量视生产实际情况而定。有自来水和河水两种水源。河水经泵打入厂内原水蓄水池（循环水池，约300m3），部分作文冷却水循环使用，部分经过滤、澄清后送入工艺水蓄水池（清水池，约50m3），送各车间作为原料水、锅炉房使用。各蓄水池同时兼作消防水池。排水厂内建有污水处理站，废水经处理后排放。已经取得乐清市环保局颁发的污染物排放许可证。供电厂内总装机容量3200kW，目前实际用电负荷约700kW。慎江变电所10KV电源单路接入本公司10kV变电所，经2台室内变压器变压至380V后，向各用电单元供电。另自备500kW柴油发电机1台。供热供汽4t/h蒸汽锅炉2台，一开一备，向各生产系统供应加热用蒸汽。所用风机风量14000m3/h。0.7MW导热油炉1台，向一车间、二车间部分干燥系统提供热源。供冷氨制冷压缩机4台。置备冷冻水和冰，供应各生产系统。压缩空气有大空气压缩机1台，一车间、五车间另配小空气压缩机各1台，向各车间压滤系统提供压力不超过0.3Mpa的压缩空气。喷雾塔项目生产的染料压滤后经过喷雾塔烘干成为成品。其它检修用的氧气、乙炔气等，克螨特生产时（鼓泡用）需要氮气，PV黑生产时防止氧化需要氮气。3.2现有生产概况3.2.1产品及规模表3-2现有的生产规模序号生产车间产品名称年产量（t）1一车间黄橙色谱5002黑色谱2503一二车间之间红棕色谱6504二车间三芳甲烷型蓝绿色谱300合计17005三车间克螨特1500温州市环境保护设计科学研究院-32- 3.2.3主要设备表3-3主要设备清单项目名称设备名称型号数量备注黄橙色谱（一车间）磺硝化反应锅3000L，搪瓷1磺化温度小于30℃，常压硝化温度小于60℃，常压反应尾气用泵抽至吸收装置缩合反应锅5000L，搪瓷1温度约60℃，常压重氮化反应锅5000L，搪瓷1开1备温度约0～5℃，常压偶合化反应锅10000L，塑料1酯化反应锅10000L，不锈钢1内部有盘管通冷却水98酸计量罐2000L，碳钢1105酸计量罐2000L，碳钢1盐酸计量罐2000L，聚丙烯2液碱计量罐1盐水配置锅3000L，搪瓷1盐水用于缩合反映无清洗酯化清洗罐25000L，搪瓷1用于偶合反应液酯化前去杂质压滤机20m2，厢式1压滤机100m2，厢式1压滤机120m2，厢式1压滤机100m2，板框式2压滤机80m2，板框式2黑色谱（中间体车间）磺化反应锅2000L，搪瓷1温度小于40℃，常压磺化反应锅2000L，不锈钢1温度小于40℃，常压105酸计量罐2000L，碳钢1反应液稀释锅5000L，搪瓷1温度可达100℃，常压压滤机100m2，厢式1105酸计量罐2000L，碳钢1液碱计量罐2000L，碳钢4碱溶稀释锅5000L，搪瓷1调酸锅15000L，塑料桶1压滤机40m2，厢式1黑色谱（一车间）重氮化反应锅2000L，搪瓷1温度0～5℃，常压重氮化反应锅2000L，搪瓷1温度0～5℃，常压偶合反应锅5000L，搪瓷1温度10℃，常压温州市环境保护设计科学研究院-32- 二萘酚溶解锅3000L，搪瓷1液压油，压滤压力1MPa盐析锅5000L，搪瓷5盐酸计量罐2000L，聚丙烯2液碱计量罐2000L，碳钢2压滤机20m2，厢式1压滤机80m2，厢式1压滤机100m2，厢式1压滤机120m2，厢式1红棕色谱（一二车间之间）RG酸溶解釜5000L，搪瓷1用水溶解二甲基联苯胺溶解釜10000L，塑料桶1用盐酸溶解苯酚配料锅3000L，搪瓷1加纯碱配置重氮化反应锅10000L，搪瓷1一偶合反应锅共用重氮化反应锅二偶合反应锅共用重氮化反应锅酯化反应锅20000L，不锈钢1压滤机120m2，厢式3蓝绿色谱（二车间）一缩合锅3000L，搪瓷1温度100℃，常压磺化反应锅3000L，搪瓷1温度小于30℃，常压磺化稀释锅5000L，搪瓷1磺化稀释桶10000L，PVC1氧化反应锅5000L，搪瓷1温度2℃，常压，反应快速二缩合锅3000L，搪瓷1温度100℃，常压酸洗锅5000L，搪瓷1耙式干燥机3m2，不锈钢1克螨特（三车间）加成反应锅2000L，搪瓷2温度约120～150℃，常压加成水洗釜5000L，搪瓷1加成产物蒸馏釜3000L，搪瓷1温度约100℃，常压回收甲苯蒸馏釜1000L，不锈钢1温度约100℃，常压酯化反应锅2000L，搪瓷2开1备温度小于60℃，常压脱酸釜3000L，搪瓷2酯化中转釜2000L，搪瓷1缩合反应锅3000L，不锈钢2温度小于8℃，常压缩合水洗釜5000L，搪瓷1温度40～100℃，常压脱溶剂蒸馏釜3000L，搪瓷3温州市环境保护设计科学研究院-32- 三乙胺蒸馏釜35000L，不锈钢1三乙胺接收罐3000L，搪瓷1三乙胺储罐5000L，搪瓷1三乙胺蒸馏脱水5000L，搪瓷1脱溶回收甲苯罐5000L，搪瓷1液氨钢瓶6氮气钢瓶3.2.4生产工艺企业生产的染料品种多达十几种，由于同结构类型染料的生产过程具有相同的反应单元，生产设备为同一套设备，且代表性产品的产量所占比例很高，因此选择代表性的产品进行工程分析，各生产线所选代表性产品为：三芳甲烷型蓝绿色谱生产线选择C.I.酸性蓝90，红棕色谱生产线选择C.I.酸性红111，黄橙色谱生产线选C.I.酸性橙67，黑色谱生产线选PV黑。温州市环境保护设计科学研究院-32- 表3-4乐斯化学有限公司现有生产线工艺分析乐斯化学有限公司现有生产线工艺分析产品工艺流程化学方程式物料平衡污染物产生量C.I.酸性橙67(一车间)氯苯、硫酸、硝酸缩合压滤磺硝化盐酸、亚硝酸钠压滤废水偶合压滤干燥对苯二胺、水重氮化间甲苯酚、氢氧化钠、水干燥废气压滤废水1对甲苯磺酰氯、碳酸钠酯化成品压滤废水21、磺硝化2、缩合3、重氮化4、偶合5、酯化酸性橙67的纯度为70%，即吨产品含量为700kg，另外300kg为无机盐，经商品化加工得到。以生产吨产品（即700kg纯酸性橙67）进行物料衡算：投入（kg）产出（kg）98%硫酸770产品70020%发烟硫酸270压滤废水1495997%硝酸150包括硫酸848氯苯230硝酸23对苯二胺190氯苯11纯碱150水407730%液碱1000压滤废水214339对甲苯磺酰氯500包括对甲苯磺酸钠268亚硝酸钠170氯化钠639间甲酚175其它36431%盐酸950水13068水15500二氧化碳48产品损耗9合计2005520055酸性橙67工艺主要的污染物为压滤废水、CO2、少量氯苯以及干燥粉尘（产品）。压滤废水：19.3t/t产品，9649t/500t产品。压滤废水主要污染物有硫酸、对甲苯磺酸钠、盐类、氯苯等。C.I.酸性红111(一车间)2,6-二甲基联苯胺盐酸、亚硝酸钠、水对甲苯磺酰氯纯碱RG盐苯酚二偶合一偶合重氮化干燥废气成品干燥压滤压滤废水酯化1、重氮化2、偶合3、二偶合4、酯化酸性红111的纯度为60%，即吨产品含量为600kg，另外400kg为无机盐，经商品化加工得到。以生产吨产品（即600kg纯酸性红111）进行物料衡算：投入（kg）产出（kg）RG盐300产品600对甲苯磺酰氯210废水1466531%盐酸400包括氯化钠2362,2-二甲基联苯胺180对甲苯磺酰氯70苯酚87碳酸钠23亚硝酸钠140苯酚14碳酸钠150亚硝酸钠25水13860其它79水14218二氧化碳52产品损耗10合计1532715327酸性红111工艺主要的污染物为压滤废水、CO2、少量干燥粉尘（产品）。压滤废水：14.7t/t产品，9532t/650t产品。压滤废水主要污染物有对甲苯磺酰氯、苯酚、RG盐、氯化钠等。温州市环境保护设计科学研究院-32- 产品工艺流程化学方程式物料平衡污染物产生量PV黑(一车间)3-氨基-4-羟基苯磺酸盐酸、亚硝酸钠、水氢氧化钠、水干燥压滤偶合重氮化压滤废水氢氧化钠、冰萘、硫酸压滤碱熔磺化干燥废气成品压滤废水1、重氮化2、偶合(1)PV黑的纯度为45%，即吨产品含量为450kg，另外550kg为无机盐，经商品化加工得到。以生产吨产品（即450kg纯PV黑）进行物料衡算：投入（kg）产出（kg）1,5-二萘酚250产品4503-氨基-4-羟基苯磺酸300废水514230%液碱530包括3-氨基-4-羟基苯磺酸30亚硝酸钠1251,5-二萘酚4431%盐酸600氯化钠290水3800亚硝酸钠26其它53水4699产品损耗13合计56055605PV黑直接购买中间体进行生产。工艺主要的污染物为压滤废水、干燥粉尘（产品）。压滤废水：5.1t/t产品，1275t/250t产品。压滤废水主要污染物有3-氨基-4-羟基苯磺酸、1,5-二萘酚、盐类等。C.I.酸性蓝90(一车间)二缩合氧化磺化一缩合商品化红矾钠草酸、硫酸SO2等酸性气体对氨基苯乙醚乙基苄基苯胺98酸、苯甲醛发烟硫酸液碱乙基苄基苯胺98酸、苯甲醛成品1、缩合2、磺化3、二缩合酸性蓝90的纯度为80%，即吨产品含量为800kg，另外200kg为无机盐，经商品化加工得到。以生产吨产品（即800kg纯酸性蓝90）进行物料衡算：投入（kg）产出（kg）乙基苄基苯胺660产品800苯甲醛160废水4051020%发烟硫酸2200包括硫酸197098%硫酸330硫酸钠77630%液碱1400草酸270红矾钠59红矾钠59草酸270亚硫酸钠150对氨基苯乙醚180其它177碳酸钠150水37106水35970二氧化碳63产品损耗7合计4137941379酸性蓝90工艺主要的污染物为压滤废水、CO2、少量氯苯以及干燥粉尘（产品）。压滤废水：40.5t/t产品，12150t/300t产品。压滤废水主要污染物有硫酸、硫酸钠、草酸、红矾钠等。温州市环境保护设计科学研究院-32- 产品工艺流程化学方程式物料平衡污染物产生量克螨特(二车间)环氧环己烷对叔丁基酚甲苯水催化剂甲苯甲苯废气水洗分层加成水分层二级冷凝油相水蒸馏水相废水废水甲苯废气脱酸酰化甲苯三乙胺丙炔醇甲苯氯化亚砜油相成品脱溶水洗缩合蒸馏甲苯二级冷凝水相碱冲泵吸收罐碱液吸收废水吸收废水三乙胺废气冰水冷凝回收三乙胺净水蒸馏1、加成反应2、酰化反应3、缩合反应(1)以生产吨产品克螨特计算物料平衡：投入（kg）产出（kg）对叔丁基酚43896%克螨特1000环氧环乙烷310废水3564.7甲苯1543包括盐类410.4氯化亚砜376对叔丁基酚5.9丙炔醇177甲苯1.67三乙胺320三乙胺2.4催化剂2丙炔醇22.530%液碱924加成中间体5.9水2372水3116.3蒸馏水38三乙胺（回收）281三乙胺（损失）37甲苯（回收）1451甲苯（损失）90合计64626462(2)农药克螨特生产线主要的污染物废水有分层废水、吸收废水和蒸馏废水以及冲洗水，废气污染物为甲苯和三乙胺。废水：3.56t/t产品，5340t/1500t产品。废水主要污染物有甲苯、三乙胺、对叔丁基酚、丙炔醇和盐类等。三乙胺排放量为37kg/t产品，55.5t/1500t产品。甲苯排放量为90kg/t产品，135t/1500t产品。温州市环境保护设计科学研究院-32- 3.2.5代表性产品物料平衡表3-5代表性产品主要物料平衡表投入（t）产出（t）一、酸性橙6798%硫酸385酸性橙6735020%发烟硫酸135压滤废水12479.597%硝酸75包括硫酸424氯苯115硝酸11.5对苯二胺95氯苯5.5纯碱75水2038.530%液碱500压滤废水27169.5对甲苯磺酰氯250包括对甲苯磺酸钠134亚硝酸钠85氯化钠319.5间甲酚87.5其它18231%盐酸475水6534水7750二氧化碳24产品损耗4.5合计10027.510027.5二、酸性红111RG盐195酸性红111390对甲苯磺酰氯136.5废水9532.2531%盐酸260包括氯化钠153.42,2-二甲基联苯胺117对甲苯磺酰氯45.5苯酚56.55碳酸钠14.95亚硝酸钠91苯酚9.1碳酸钠97.5亚硝酸钠16.25水9009其它51.35水9241.7二氧化碳33.8产品损耗6.5合计9962.559962.55三、PV黑1,5-二萘酚62.5PV黑112.53-氨基-4-羟基苯磺酸75废水1285.530%液碱132.5包括3-氨基-4-羟基苯磺酸7.5亚硝酸钠31.251,5-二萘酚1131%盐酸150氯化钠72.5温州市环境保护设计科学研究院-32- 水950亚硝酸钠6.5其它13.25水1174.75产品损耗3.25合计1401.251401.25四、酸性蓝90乙基苄基苯胺198产品240苯甲醛48废水1215320%发烟硫酸660包括硫酸59198%硫酸99硫酸钠232.830%液碱420草酸81红矾钠17.7红矾钠17.7草酸81亚硫酸钠45对氨基苯乙醚54其它53.1碳酸钠45水11131.8水10791二氧化碳18.912413.7产品损耗2.1合计12413.7五、克满特对叔丁基酚65796%克螨特1500环氧环乙烷465废水5347甲苯2314.5包括盐类615.6氯化亚砜564对叔丁基酚8.85丙炔醇265.5甲苯2.5三乙胺480三乙胺3.6催化剂3丙炔醇33.7530%液碱1386加成中间体8.85水3558水4674.4蒸馏水57三乙胺（回收）421.5三乙胺（损失）55.5甲苯（回收）2177甲苯（损失）135合计969396933.2.6水平衡根据乐斯化学有限公司限公司提供的用水量汇总表、各个车间用水去向汇总，得出乐斯化学有限公司水平衡数据。水平衡见表3-6。表3-6水平衡表温州市环境保护设计科学研究院-32- 用水车间用水量（t/a）去向去向水量（t/a）染料生产车间30900工艺废水28500蒸发1200冲洗设备及地面1200克螨特生产车间4658工艺废水3558蒸发500冲洗设备及地面600锅炉房23900蒸发后成为冷凝水排放18900除尘器冲灰水5000生活用水6000生活用及排放6000合计用水65458合计用水去向654583.3污染源现状分析3.3.1废水污染源（1）生产废水生产废水主要分为工艺废水和设备、车间地面冲洗废水。根据工艺分析和物料平衡计算，乐斯化学有限公司4种染料代表产品以及克螨特达到设计能力生产车间工艺废水总量为37967t/a。工艺废水的主要污染物有硫酸、氯化钠、硫酸钠以及其它盐类，还含有苯胺、苯酚、氯苯、苯磺酸、苯乙醚等。冲洗废水包括车间地面冲洗水和生产设备清洗水，根据调查，车间地面采用脱洗的方式，废水量较少，预计为1800t/a，按照一般没有更换产品情况下，很少对设备进行清洗。厂家没有对产品包装桶进行回收，因此也没有洗桶水产生。（2）生活废水现有职工人数270人，工人在厂内住宿。生活废水主要为食堂排出的含油餐饮废水和宿舍、办公楼的生活污水。根据2005年生活用水量的统计，生活用水量为6000t/a，按照排放系数0.8计，生活废水排放量为4800t/a。乐斯化学有限公司所有废水汇入污水处理站处理，废水量合计为44567t/a。3.3.2大气污染源（1）工艺废气l染料生产线温州市环境保护设计科学研究院-32- 乐斯化学有限公司生产的染料为酸性染料，生产过程中用到大量的硫酸、硝酸及盐酸，由于反应过程中酸液被大量的水稀释，酸浓度很低，反应过程排放酸雾量较少，废气主要来自缩合、磺化、硝化工序，反应投料及放料过程酸性气体挥发较多，根据染料工艺，废气主要有氯化氢、二氧化硫、二氧化氮，需要集气吸收处理。染料反应过程产生二氧化碳，根据染料生产线的物料衡算，二氧化碳的产生量约76.7t/a。此外，在染料干燥过程中，一部分产品成为粉尘损耗，根据物料衡算，粉尘产生量为16.35t/a。干燥塔排空后将粉尘直接通入废水中，因此粉尘产生量很少。l克螨特生产线主要的废气污染物为甲苯和三乙胺。根据物料衡算，在达到设计产量时，甲苯和三乙胺经过冷凝回收后排放量分别为135t/a和55.5t/a。甲苯：每批产品生产过程中，脱溶时甲苯废气通过排气筒的有组织排放量为57.6kg，此过程在2～2.5h内完成，源强为25.6kg/h，加成蒸馏时甲苯废气通过排气筒排放的量10.8kg，此过程在5～6小时完成，源强为1.96kg/h，车间无组织排放量为7.6kg，源强为1.94kg/h。三乙胺：每批产品生产过程中，蒸馏时三乙胺废气通过排气筒排放的量22kg，此过程在2～3小时完成，源强为8.8kg/h，车间无组织排放量为9kg，源强为2.3kg/h。（2）储罐大小呼吸废气乐斯化学有限公司各类储罐在装罐和储存时所产生的逸散气体即储罐大小呼吸损耗，损耗废气量见表3-8。由于硫酸和硝酸在常温下挥发性很小，本评价不计算其大小呼吸损耗。表3-8储罐大小呼吸损耗情况名称容积（m3）位置大呼吸损耗（kg/a）小呼吸损耗（kg/a）合计（kg/a）甲苯20厂区西边空地8.21.09.2氯化苯20厂区西边空地2.70.33.0盐酸80废水处理站旁边16820188（3）锅炉废气锅炉房现有2台4t/h温州市环境保护设计科学研究院-32- 的燃煤锅炉（一开一备），和1台0.7MW的导热油炉，公司已将这三台锅炉燃烧产生的废气汇集到一条管道，然后通过水膜除尘器处理后高空排放。乐斯化学有限公司设喷雾塔（热风炉），用于染料产品的烘干，喷雾塔热源为煤。公司耗煤量为2800t/a，根据耗煤量计算燃煤废气污染物二氧化硫和烟尘排放量为28.67t/a和5.6t/a。（4）污水处理站恶臭气体污水处理站污泥池内污泥长时间堆积后，由于厌氧发酵产生氨气、硫化氢等恶臭气体，污泥池上方有明显的恶臭气味。（5）厨房油烟根据资料调研，厨房油烟成分十分复杂，既含有油脂、蛋白质及原料佐料在受热条件下进行物理化学反应产生的有机烟气，也有加热操作过程中液滴溅裂、油料物料分解、氧化、聚合的高分子化合物，因此存在的形态有TSP，又有气体分子的有机态污染物。测试发现，食用油加热到150～200℃时产生的气态污染物中有不少是致癌物质，因此若不经治理，这些污染物直接排入空气中会污染环境。根据公司食用油用量统计为1500kg/a，在炒菜过程中，食用油的挥发率为8%，则油雾挥发量为120kg/a。3.3.3噪声污染源乐斯化学有限公司噪声源来自空压机、锅炉房风机、制冷机、冷却塔、污水处理站风机以及生产车间风机噪声。2006年2月15日，我院对企业噪声进行监测，监测结果见表3-7。表3-7车间噪声监测结果监测位置主要声源等效声级（dB）空压机房空压机95锅炉房锅炉房风机80制冷机房冷冻机、冷却塔85污水处理站水泵及风机（水泵在地下室）90生产车间车间风机803.3.4固体废弃物（1）工艺废渣根据染料的生产工艺，生产压滤得到的压滤渣即为产品，生产过程没有其他废渣产生。根据克满特的生产工艺，蒸馏底渣为中间产品，因此生产过程也没有废渣产生。温州市环境保护设计科学研究院-32- （2）煤渣及灰渣根据锅炉房2005年统计数据，煤渣产生量为560t/a。现煤渣全部外售利用制砖。项目粉尘经过水膜除尘器处理后，冲灰水进入沉灰池沉淀，灰渣产生量约为100t/a。现灰渣与生活垃圾一并清运。（3）废水处理泥渣根据乐斯化学有限公司污水处理站统计，2005年污泥池污泥产生量为12t/a。现污泥运往台州椒江工业废物处置有限公司处理，废物转移联单附后。（4）生活垃圾现有员工270人，生活垃圾按每人每日产生1kg计，产生生活垃圾270kg/d，81t/a。生活垃圾由环卫部门统一清运。3.5现有污染治理措施及监测结果3.5.1废水治理乐斯化学有限公司废水处理流程由成都科泰技术有限公司设计，该废水处理站设计能力为：1000t/d，42t/h。设计废水进水水质为：CODcr6200mg/L，BOD5600mg/L，PH3～6，色度40000，苯胺类3.5mg/L，硝基苯75mg/L，挥发酚12mg/L。设计出水水质为：CODcr100mg/L，BOD530mg/L，PH6～9，色度50，苯胺类1mg/L，硝基苯2mg/L，挥发酚0.5mg/L。工艺流程如下：O3空气兼氧池厌氧池活炭柱臭氧池混沉池混反池铁碳池调节池格栅废水反冲水脱水机污泥池排放口消毒池砂滤池二沉池好氧池泥饼外运温州市环境保护设计科学研究院-32- 根据温州市环境监测中心站2005年1月25日～26日，对废水处理设施连续监测分析，结果统计如下：表3-8乐斯化学有限公司2005年1月废水监测结果调节池项目PH值CODBOD5SS色度氯化物范围5.97～8.502010～8510633～3570114～61564003300～6500均值/3070143035064004790项目苯胺类氨氮硝基苯类甲苯石油类挥发酚范围2.92～3.2910.4～17.732.8～78.717.7～35.318.1～36.614.3～15.1均值3.1213.059.427.328.414.8排放口项目PH值CODBOD5SS色度氯化物范围7.49～8.5662～1032.0～3.136～554～81230～1510均值/762.04351440达标率100100100100100/项目苯胺类氨氮硝基苯类甲苯石油类挥发酚范围0.04～0.090.58～0.970.48～0.610.010.34～1.09<0.1均值0.060.720.560.010.66<0.1达标率100100100100100100根据设计方案，厂内所有废水（生产和生活）废水全部汇入污水处理站处理，处理出水可以达标排放。由于各类废水间歇排放，因此废水进水浓度变化较大。废水总排放口各类污染物监测结果均达标。3.5.2废气治理（1）锅炉及炉窑烟气2台4t/h的锅炉共用一根25米高的烟囱。锅炉废气通过水膜除尘器处理（一台锅炉配备一台除尘器），喷雾塔炉窑烟气通过水膜除尘器处理后通过28m烟囱排放。2005年1月25～26日温州市环境监测中心站对该锅炉及炉窑废气进行监测，监测结果见表3-11。表3-11锅炉污染物监测结果（单位：排放浓度mg/m3，排放速率kg/h）采样位置排气筒烟尘排放浓度烟尘排放速率SO2排放浓度SO2排放速率烟气黑度锅炉25m74～1950.25～0.68334～5571.2～2.51炉窑28m133～4330.14～0.39125～3020.14～0.441根据《锅炉大气污染物排放标准》（GB13271-2001）要求，锅炉房烟囱要求为35m温州市环境保护设计科学研究院-32- ，本项目锅炉烟囱高度没有达到相关标准要求，根据标准规定，由于锅炉房烟尘高度没有达到相关要求，其污染物排放浓度按照标准值的50%执行，则锅炉烟尘不能达到排放标准。根据监测结果，本项目锅炉房及炉窑燃煤废气经治理后SO2达标，但是烟尘超标排放。（2）粉尘染料在干燥过程喷雾塔产生粉尘。粉尘通入水中处理后尾气通过16m高排气筒排放。2005年1月25～26日温州市环境监测中心站对该喷雾塔粉尘进行监测，粉尘监测结果为排放浓度14～43mg/L，排放速率0.17～0.34kg/h，符合排放要求。（3）克螨特车间工艺废气克螨特生产中蒸馏、酰化、脱酸工序产生的废气经过冷凝器冷凝回收，脱溶工序产生的废气经冷凝器冷凝回收，尾气再经过活性炭吸收后有组织排放，排气筒高度为12m。2005年1月25～26日温州市环境监测中心站对克螨特生产车间排气筒以及厂界进行监测，监测结果见表3-10。表3-10车间工艺废气监测结果采样位置苯（mg/m3）甲苯（mg/m3）二甲苯（mg/m3）克螨特车间排气筒<0.03~0.060.12~1.05<0.03~0.18厂界东南角/0.08~0.98/厂界西北角/0.05~0.19/监测结果较小，符合排放浓度及边界浓度要求。（4）染料生产车间酸性气体各类酸性气体经过集气后先在车间作一级处理，采用填料喷淋塔碱液喷淋吸收处理，处理后尾气再接入乐斯公司废气集中处理站，集中处理站废气同样是采用填料喷淋塔，二塔串连，酸性废气经过二级处理后经20m排气筒排入大气。（5）污泥池恶臭目前污泥池上方没有任何遮盖物，项目业主已经计划给污泥池加盖，以减轻恶臭污染。（6）厨房油烟厨房目前尚未配置油烟净化装置，油烟超标排放。3.6进一步整改措施温州市环境保护设计科学研究院-32- 通过本技改项目现状调查，以及克满特技改项目竣工验收的整改意见，乐斯化学有限公司还需要继续落实进一步的整改措施，列表如下：表3-11进一步落实整改措施计划表(1)整改意见整改方案责任人整改期限减少污染物排放为了减少废水排放量，乐斯公司决定对染料产量进行削减，增加不需要过滤工艺的染料产品品种及产量，削减C.I.酸性红111产量，将酸性红111年产量从650t/a，削减至100t/a，相应废水削减量达到8066t/a。崔新义黄连根2006年7月为了减少废水和废气排放量，削减克满特产量，将克满特产量减少至300t/a，则废水减少4277t/a，甲苯排放量减少108t/a，三乙胺减少44.4t/a。已经实施杜绝事故性排放及跑、冒、滴、漏加强管理，更换陈旧的管道、阀门，定期检查，发现滴漏，及时修理，设置事故应急池，出现事故以后，所有废水汇入应急池，避免外排。朱俐如2006年7月确保污染物稳定达标排放克满特产量削减，甲苯和三乙胺产生量削减，目前治理工艺为，二级冷凝→接收罐→冷凝器→缓冲罐→活性炭吸附塔→15m排气筒排放。若将来克满特产量增加，建议改用废气焚烧工艺治理甲苯和三乙胺废气。染料车间酸性废气经过车间内碱液喷淋吸收处理后，排入废气中性二级处理后20m排气筒排放。朱俐如已经设施盐酸储罐呼吸口废气接入废气处理中心处理。甲苯、氯苯储罐呼吸口废气接入活性炭吸附塔处理。污泥池上方加盖，恶臭导出接入处理废气处理中心。厨房配置油烟净化器。水膜除尘器进一步整改，增加除尘效果，炉窑烟尘通过水膜除尘器处理后排放。2006年7月经过产量削减后，废水量削减12343t/a，废水产生量为32224t/a，107t/d，减轻废水处理站负荷。2006年7月危险废物无害化处置在厂区污水处理站附近设置危废暂存场所，保证暂存场地的安全，该场地应保证地面防渗以及四周有围堰与外界阻隔，顶部有雨棚，防止雨水冲刷，为了防止存储危险废物的专用容器破裂导致废物污染周围环境，应将溢流接口接入污水处理站。危废委托有资质单位处置。朱俐如2006年7月厂界噪声达标排放对厨房风机、锅炉风机等设备进行隔声、消声处理，保证厂界噪声达到3类标准要求。朱俐如2006年7月3.7产量改变后物料平衡由于克满特产量和酸性红产量大幅度缩减，因而该两项产品物料平衡重新计算，结果如下。温州市环境保护设计科学研究院-32- 表3-12酸性红及克满特产量削减后物料平衡投入（t）产出（t）二、酸性红111RG盐30酸性红11160对甲苯磺酰氯21废水1466.531%盐酸40包括氯化钠23.62,2-二甲基联苯胺18对甲苯磺酰氯7苯酚8.7碳酸钠2.3亚硝酸钠14苯酚1.4碳酸钠15亚硝酸钠2.5水1386其它7.9水1421.8二氧化碳5.2产品损耗1合计1532.71532.7五、克满特对叔丁基酚131.496%克螨特300环氧环乙烷93废水1069.4甲苯462.9包括盐类123.12氯化亚砜112.8对叔丁基酚1.77丙炔醇53.1甲苯0.5三乙胺96三乙胺0.72催化剂0.6丙炔醇6.7530%液碱277.2加成中间体1.77水711.6水934.88蒸馏水11.4三乙胺（回收）84.3三乙胺（损失）11.1甲苯（回收）435.4甲苯（损失）27合计1938.61938.6由于用水量大幅度削减，用水量大幅度削减，水量减少约12343吨。3.8乐斯化学职业健康检查结果乐斯化学有限公司历年职业健康检查情况汇总如下：表3-13乐斯化学职业健康检查汇总温州市环境保护设计科学研究院-32- 年份体检人数乙肝人数肝功能（转氨酶不正常）胸片脂肪肝高血压2002141173/116200315512/肺结核23220041629/肺结核232温州市环境保护设计科学研究院-32- 第四章技改项目工程分析4.1技改项目概况本次技改项目全部集中在原染料生产车间四车间内进行（技改项目的位置见总平图中的四车间位置）。本次技改的内容主要包括：1、利用甲胺磷和三氯乙醛在催化剂的帮助下能够结合反应的原理，新增相应的生产设备，投入反应物料，反应生成低毒性的氯胺磷原药，以代替高毒的甲胺磷在农业生产上的使用，形成的氯胺磷原药设计生产能力为3000吨/年（申报数据）。2、咪鲜胺生产：以三氯酚和二氯乙烷为初级原料进行醚化反应生成醚化料，然后加入一正丙胺进行胺化反应生成仲胺盐，最后与固体光气和咪唑进行酰氯反应及缩合反应的原理生产咪鲜胺农药，本产品的设计生产能力为1000吨/年（申报数据）。在本次技改项目中，生产车间的使用上以咪鲜胺生产设备和工艺线为主，占据绝大部分的四车间使用面积，而氯胺磷的生产仅一套设备，其车间使用面积仅为四车间西面少部分场所。4.2产品方案、设备及物能消耗4.2.1产品方案根据市场需求预测，对产品方案作如下安排：表4-1产品方案序号品种产品技术指标产量（t）1咪鲜胺外观：棕黄色至浅黄色固体；含量≥95%；水分≦0.3%；PH值6-8；丙酮不溶物≦0.1%。10002氯胺磷含量≥90%；水分≦0.5%；酸度（以H2SO4）≦0.5%；丙酮不溶物≦0.5%。30004.2.3新增主要设备新增主要设备清单见表4-2及4-3。表4-2氯胺磷新增主要生产设备清单温州市环境保护设计科学研究院-69- 序号设备名称规格型号材料数量（台套）1反应锅5000L搪瓷142沉降槽50m3碳钢43压滤机120m2塑料44计量槽1.5m3不锈钢281.5m3碳钢283.0m3碳钢1450m3碳钢35原料储罐10m3不锈钢280m3碳钢2200m3碳钢16装瓶生产线17GMP系统10万级700m28全自动液体罐装生产线2t/h19低压配电柜310分析检测仪器511自控设备12货梯2t2合计112说明：以上为企业申报数据，而目前企业仅有一套氯胺磷生产设备。表4-3咪鲜胺新增主要生产设备清单列号名称数量材质规格F4302醚化高压釜1不锈钢3000LF43041#水洗锅1搪瓷5000LF4203醚化1#脱溶锅1搪瓷3000LF4204醚化2#脱溶锅1搪瓷3000LF4202酸化锅1搪瓷3000LF4303醚化料储备锅1搪瓷5000LF4312胺化高压釜1不锈钢3000L温州市环境保护设计科学研究院-69- F4311一正丙胺蒸馏锅1搪瓷5000LF4310胺化中和锅1搪瓷5000LF4208胺化1#静置锅1搪瓷5000LF4209胺化2#静置锅1搪瓷5000LF4101压滤机1——F4314酰化1#锅1搪瓷5000LF4316酰化2#锅1搪瓷5000LF4305缩合锅1搪瓷5000LF4306缩合1#水洗锅1搪瓷5000LF4307缩合2#水洗锅1搪瓷5000LF4205成品1#脱溶锅1搪瓷3000LF4206成品2#脱溶锅1搪瓷3000LF4308拼混锅1搪瓷5000LF4207甲苯回收锅1搪瓷5000LF4201三乙胺回收锅1搪瓷5000L蒸汽1组利用原有锅炉4T电力1组400千分冰机1组利用原有冰机10万大卡4.3工艺流程分析4.3.1氯胺磷生产工艺流程分析1、反应原理从分子结构的角度来看，在催化剂的作用下，三氯乙醛中不饱和醛键被打开，氧键夺取甲胺磷分子中氮原子上的氢原子，并不饱和碳键和被夺取氢后的不饱和碳键相结合形成新的合成分子——氯甲胺磷。2、工艺过程极其描述三氯乙醛甲胺磷加成、混合配制，温度30-40℃沉降、存储温州市环境保护设计科学研究院-69- 产品包装计量检验过滤（母液）将已计量的甲胺磷一次性投入到反应锅，并加入定量的催化剂（助溶助匀作用），控制温度在30~40℃，缓慢加入三氯乙醛，反应一段时间后，经沉降、过滤、检验后送包装工序。由于该反应为放热反应，同时反应釜需要控制的温度较低，所以在反应釜附壁上采用循环冷却水控制反应釜内的温度，正常反应过程中，由于反应釜密闭，且釜内处于常压状态，反应釜内的气体基本不会逃逸而形成无组织废气排放。加料过程均采用泵输送或密闭原料罐抽真空的方式进行，以避免加料过程废气产生和逃逸。过滤工序将产生一定量的残渣（废催化剂）。整个反应过程的特征为：一次加入，规定时间、规定条件反应，一次形成产物，产物不需要进行分离。3、反应过程物料关系（实际投入量为企业生产数据）141147.5288.5分子量488.7Kg511.3Kg1000Kg理论投入量490Kg533.3Kg1023Kg实际投入量实际投入量和理论投入量的差异主要在于进入反应物料的纯度不是理论中的纯度所导致的加料量增加。4、生产过程中的污染分析在该生产工艺过程中产生的污染因子有：微量工艺气体、过滤残渣、废弃桶袋、地面清洗废水、机泵设备噪声等污染因子。表4-5氯胺磷生产过程污染分析一览表产生点位污染因子产生机理源强防治措施1投料三氯乙醛、甲胺磷工艺废气装料过程的无组织挥发、抽真空过程将产生点源排放难以定量（微量）捕集焚烧+尾气脱酸+高排2反应过程反应过程的逸散车间通风温州市环境保护设计科学研究院-69- 三氯乙醛、甲胺磷等工艺废气正常情况下为极微量3产物过滤少量杂质过滤器截留滤芯清洗废水100吨/年滤芯清洗废水进处理池4计量装贮产物中可能所含物质挥发废气：三氯乙醛、甲胺磷、氯胺磷装料过程的裸空面积存在的无组织挥发正常情况下为极微量车间通风5车间地面、设备清洗废水及其中的有机污染因子清洗过程滴漏料液及设备检修过程中在清洗时产生300吨/年（以1吨/日计算），COD1500mg/L。进入废水处理中心处理6原料车间废弃包装桶袋原料使用后的空桶、袋等20Kg/日、6吨/年回收、无回用价值按危废处理说明：①在该产品的工艺生产过程中，由于基本处于常温、常压状态且反应釜密闭，基本不存在明显的泄漏逃逸等现象，车间内存在的原料气味主要也是在加料、出料等过程中，存在液体-大气自由表面的扩散而形成的单体气味，若要精确测定该部分气体的逃逸量是比较困难的事情，因而在源强中标明为难以定量，而仅以微量进行说明；②滤芯清洗废水、废弃包装桶袋均为估算值；③目前企业该产品生产很少。4.3.2咪鲜胺生产工艺流程分析一、反应原理咪鲜胺的生产是以三氯酚、二氯乙烷、一正丙胺、固体光气和咪唑为单体原料，通过醚化反应、胺化反应、酰氯化和缩合反应将以上原料分子相互结合而得到。其分子反应结合过程如下：1、醚化反应总反应式：温州市环境保护设计科学研究院-69- 第一步反应：第二步反应：2、胺化反应第一步胺化：第二步胺化成盐：3、酰氯化和缩合反应第一步：酰氯化首先是固体光气裂解生产单光气，单光气与仲胺盐反应。温州市环境保护设计科学研究院-69- 第二步：与咪唑缩合反应形成咪鲜胺。二、反应过程分析（一）、醚化反应1、反应原理其中生成的盐酸有碱液进行中和，以促进反应的进行。2、醚化工段工艺过程分层调酸转料加水水三氯酚回收三氯酚加液碱水洗醚化反应二氯乙烷放料液碱醚化料脱溶二氯乙烷在常温下，三氯苯酚是无色针状结晶或黄色固体，同时也是有毒致癌物质，为避免对操作环境和人员的危害，在投料之前，需要将它用热水化开，然后再用泵打入反应釜内。温州市环境保护设计科学研究院-69- 将三氯酚、二氯乙烷、液碱投入到反应釜内，并在釜内加入一定量的水，以帮助溶解三氯酚和反应过程中生成的盐，在该反应工艺中，二氯乙烷是属于加入过量物，过量比为3。醚化反应在120℃、＜0.8MPa的状况下进行，反应时间大约需要10小时。醚化反应完成后，由于生成物质的相互之间不溶性，可以分成为水层和下面的有机层，其中过量的二氯乙烷和生成的醚化物相互溶解在有机层中，而生成的盐、无机物、三氯酚等位于上层的水层中，使得物料的分离成为可能。对产物加液碱水洗后，使得物料进一步分离，然后按照不同层进行分离，其中有机层进行蒸馏脱溶二氯乙烷得到醚化料，水层在进一步调酸的情况下，析出三氯酚，回收三氯酚。所得到的醚化料成为下一步胺化反应的基础物料。3、物料平衡分析1）企业提供的物料平衡液碱1：350盐酸50、二氯乙烷100水1：100醚化二氯乙烷750三氯苯酚5001700150三氯酚萃取液(用于下批醚化反应分层碱水层水洗水2：30020001090废水1：940（含盐份等）二氯乙烷475脱溶二氯乙烷25(无组织排放)1060醚化物560(纯度：97%转化率：91.75%)图1企业提供的物料平衡图以上数据的单位为Kg，液碱、盐酸的浓度均为30%。企业提供的物料平衡是根据企业对车间生产所得到的物料、消耗的原料进行统计对比分析后的数据而推算得到。其中带下划线的数据为计量得到的数据；方框00内的数据为推算得到的数据。温州市环境保护设计科学研究院-69- 2）理论分析下的物料平衡情况液碱1：350Kg（30%浓度，含水245Kg，NaOH中83.6Kg参加反应，21.4Kg过量）543.2Kg醚化物过量二氯乙烷543.2Kg脱溶876.2Kg废水1187.4Kg萃取液（加入的二氯乙烷和过量三氯酚）分层碱水层1063.6Kg盐酸50Kg、二氯乙烷100Kg913.6Kg（除醚化物及过量二氯乙烷）水洗2000Kg水2：300Kg1700Kg醚化二氯乙烷750Kg（反应206.8Kg，过量543.2Kg）水1：100Kg三氯酚500Kg（反应412.6Kg，过量87.4Kg）醚化物543.2Kg过量二氯乙烷543.2Kg过量三氯酚87.4Kg过量NaOH21.4Kg加入水100KgNaOH溶液带入水245Kg反应生成水37.6Kg反应生成NaCl：122.2Kg加入水400KgNaOH溶液带入水245Kg反应生成水45Kg反应生成NaCl：146.2Kg盐酸带入水：35Kg过量NaOH：5Kg1086.4Kg（其中醚化物543.2Kg，过量二氯乙烷543.2Kg）图2理论分析物料平衡图理论分析前提：反应彻底，物料100%彻底分离，无副反应。所得到的数据均严格按照分子结构反应配平方程式的原理计算得到。温州市环境保护设计科学研究院-69- 3）二者之间的差距分析将企业提供的物料平衡图与理论分析物料平衡图进行对比，可以发现二者之间是有差异的，由于企业提供的物料平衡是根据直接称量及生产实际经验和报表统计得到的数据，具有很强的直观性、现实性和准确性，所以在二者的差距分析中，以企业的生产统计数据为基础，通过理论分析去校核生产统计数据并提供合理的解释。表4-6数据差异分析表序号数据出入点数据差异值可能性及合理解释1水洗后进入水层物料量生产：940Kg理论：913.6KgΔ=26.4Kg在实际生产中，二氯乙烷相对来说也是有少量溶解于水中，所以在进入碱水层的成分中，除理论分析列举的成分外，该部分差值的最大可能为二氯乙烷成分。2水洗后进入脱溶层量生产：1060Kg理论：1086.4KgΔ=26.4Kg可能性同上。3萃取得到量生产：150Kg理论：187.4KgΔ=37.4Kg在萃取过程中，三氯酚受到两相平衡分配系数的限制，在水中也溶解有一定的量无法彻底萃取，该部分差值的最大可能为三氯酚成分。4产生的废水量生产：940Kg理论：876.2KgΔ=63.8Kg由26.4Kg二氯乙烷和37.4Kg三氯酚构成。5醚化产物杂质16.8Kg16.8Kg二氯乙烷与醚化物共溶构成6脱溶二氯乙烷生产：500Kg理论：543.2KgΔ=43.2Kg在蒸馏脱溶二氯乙烷过程中，500Kg二氯乙烷由475Kg回收料及25Kg无组织挥发构成，其余43.2Kg由26.4Kg（水中）和16.8Kg与醚化物共溶构成。7无组织挥发二氯乙烷Δ=25Kg无组织挥发量目前企业是无法测量的，在本项目中企业提出该数据，主要是为少掉的二氯乙烷寻找解释，若按照该数据及该物质的毒性，生产车间内的员工将无法正常生产，因此，该部分物料的最大可能去向仍然为水中。温州市环境保护设计科学研究院-69- 4）校核后的物料平衡情况根据以上的校验情况，得到如下物料平衡情况：液碱1：350Kg（30%浓度，含水245Kg，NaOH中83.6Kg参加反应，21.4Kg过量）脱溶分层碱水层1115Kg盐酸50Kg、二氯乙烷100Kg水洗2000Kg水2：300Kg1700Kg醚化二氯乙烷750Kg（反应206.8Kg，过量543.2Kg）水1：100Kg三氯酚500Kg（反应412.6Kg，过量87.4Kg）醚化物543.2Kg过量二氯乙烷543.2Kg过量三氯酚87.4Kg过量NaOH21.4Kg加入水100KgNaOH溶液带入水245Kg反应生成水37.6Kg反应生成NaCl：122.2Kg150Kg萃取液（加入的100Kg二氯乙烷和过量三氯酚50Kg）965Kg（除醚化物及过量二氯乙烷并另含51.4Kg）959.86Kg废水1加入水400KgNaOH溶液带入水245Kg反应生成水45Kg反应生成NaCl：146.2Kg盐酸带入水：35Kg过量NaOH：5Kg三氯酚37.4Kg二氯乙烷26.4Kg约19.86Kg二氯乙烷1035Kg（其中醚化物543.2Kg，过量二氯乙烷491.8Kg）冷凝回收二氯乙烷475Kg5.14Kg二氯乙烷气相挥发排放560Kg醚化物（内含16.8Kg二氯乙烷）图3校核后的物料平衡图温州市环境保护设计科学研究院-69- 5）主要原料物料平衡（1）三氯酚单锅投料物料平衡桶装三氯酚车载→企业→第四车间醚化工段→称重法泵送入反应釜412.6Kg反应成为醚化产物50Kg由二氯乙烷萃取回用醚化工段500Kg三氯酚37.4Kg进入废水（2）二氯乙烷单锅投料物料平衡桶装二氯乙烷车载→企业→第四车间醚化工段→称重法泵送入反应釜206.8Kg反应成为醚化产物100Kg二氯乙烷（作萃取用）萃取回收二氯乙烷100Kg脱溶回收二氯乙烷475Kg醚化工段750Kg二氯乙烷二氯乙烷进入废水中46.26Kg蒸馏过程挥发排放损耗5.14Kg（无组织排放约20%）16.8Kg与醚化产物互溶（3）三氯酚全年物料平衡桶装三氯酚车载→企业→第四车间醚化工段→称重法泵送入反应釜617.4吨反应成为醚化产物醚化工段74.8吨由二氯乙烷萃取回用748.2吨三氯酚56吨进入废水（4）二氯乙烷全年物料平衡温州市环境保护设计科学研究院-69- 桶装二氯乙烷车载→企业→第四车间醚化工段→称重法泵送入反应釜209.6吨二氯乙烷（作萃取用）309.5吨反应成为醚化产物萃取回收二氯乙烷149.6吨1062.3吨二氯乙烷脱溶回收二氯乙烷710.7吨醚化工段二氯乙烷进入废水中69.2吨蒸馏过程无组织挥发损耗7.7吨（无组织排放约20%）25.2吨与醚化产物互溶为了验证以上结果的可靠性，特别对企业车间生产时产生的废水1进行监测，得到的醚化废水监测CODcr值为63191mg/L，该数据说明该废水中含有较高的有机物，从而也从另一个侧面证实了校核后的平衡是符合实际情况的。而根据《精细化工废水治理技术》（北京：化学工业出版社，2000.3）附录E工业中常见有机化合物的环境数据表中查阅到的数据：二氯乙烷的COD值为1.025g/g，根据本项目的数据51.4Kg/960Kg废水，计算折合的COD值为53424mg/L，另外在计入三氯酚等形成的COD，可以证实该项目中绝大多数的二氯乙烷进入了水中，而空气中挥发掉的为仅为少量。同时，根据二氯乙烷的溶解度5.06g/L，可以计算出，废水中含有的二氯乙烷刚好可以让废水中的二氯乙烷浓度达到饱和。从物料平衡及操作过程可以知道，该工段的污染因子可以确定为二氯乙烷有机废气及工艺废水1。6）工艺污染源强的确定①正常工艺源强a、废水根据总体物料生产情况，废水1的产生量为1482Kg/吨咪鲜胺，按照1.2的保险系数，则废水1的设计产生量1.78吨/吨咪鲜胺，以1.8吨计，COD65000mg/L。b、工艺废气醚化反应过程需要10小时，单锅产生的气体排放量为5.14Kg温州市环境保护设计科学研究院-69- ，可以得到二氯乙烷的源强为0.514Kg/h，其中总量的80%即0.411Kg/h经排气筒排放，其余0.103kg/h无组织排放，全天无组织排放产生量0.206Kg/d。②工艺事故源强a、废料事故：醚化反应失败，将1次产生1.7吨釜底残物（危险废物）。b、爆釜事故（釜内压力≦0.8MPa）：瞬间爆炸，并按全部未反应计算，则一次性产生源强为750Kg的二氯乙烷，500Kg三氯酚进入呼吸带大气层，进而影响周边环境。（二）胺化反应1、反应原理第一步胺化反应第二步胺化成盐：其中生成的盐酸由碱液进行中和，以促进反应的进行。2、胺化工段工艺过程醚化料烧碱加水、盐酸成盐胺化反应蒸馏一正丙胺一正丙胺压滤胺化料母液套用温州市环境保护设计科学研究院-69- 将醚化料750Kg、一正丙胺1100Kg称量后打入高压反应釜，搅拌升温反应，在该反应工艺中，一正丙胺是属于加入过量物，与理论计算的过量比为6.46。胺化反应在90℃、＜0.3MPa的状况下进行，反应时间大约需要7-8小时。胺化反应完成后，通入冷却水降温处理，降至常温后，将高压锅内料液打入处理锅，加入115kg烧碱，开启搅拌蒸馏回收一正丙胺，直至没有一正丙胺蒸出为止，蒸出的一正丙胺可以直接套用。向处理内加入500L水，搅拌下，滴加30%的盐酸约350kg调PH值为酸性，搅拌压滤。滤饼进行装袋称重，取样分析纯度和含固量。由于滤液中将溶解一定量的产物——仲胺盐，为避免原料的浪费和流失，将所得的滤液用于下批套用。3、物料平衡分析1）企业提供的物料平衡醚化料750胺化一正丙胺11001850一正丙胺900一正丙胺30(无组织排放)蒸馏烧碱1151035废水2：1060(母液用于套用下一批，套用次数：6次成盐水3：500盐酸2：350仲胺盐825(纯度：98.5%转化率：91.1%)图4胺化反应物料平衡图（企业）以上数据的单位为Kg，盐酸的浓度为30%。企业提供的物料平衡是根据企业对车间生产所得到的物料、消耗的原料进行统计对比分析后的数据而推算得到。其中带下划线的数据为计量得到的数据；方框00内的数据为推算得到的数据。温州市环境保护设计科学研究院-69- 2）理论分析得到的物料平衡分析图醚化料750Kg（参加反应662.3Kg、过量87.7Kg）一正丙胺1100Kg（参加反应150.3Kg，过量949.7Kg）胺化胺化料719.6Kg过量醚化料87.7Kg过量一正丙胺949.7Kg生成HCl：93.0Kg1850Kg一正丙胺949.7Kg蒸馏反应生成水45.9Kg共995.6KgNaOH115Kg（反应101.9Kg，过量13.1Kg）蒸馏胺化料719.6Kg过量醚化料87.7Kg生成NaCl：149.0Kg过量NaOH：13.1Kg969.4Kg加入水500Kg反应生成水5.9Kg生成NaCl：168.2Kg盐酸带入水：245Kg过量醚化料87.7Kg废水2：1006.8Kg水3：500Kg成盐1819.4Kg盐酸2：350Kg30%浓度（含水245Kg；105KgHCl中，成盐93Kg，其余过量12Kg全部与过量NaOH反应生成盐和水）胺化料812.6Kg图5理论分析得到的物料平衡分析图理论分析前提：反应彻底，物料100%彻底分离，无副反应。所得到的数据均严格按照分子结构反应配平方程式的原理计算得到。温州市环境保护设计科学研究院-69- 3）二者之间的差距分析将企业提供的物料平衡图与理论分析物料平衡图进行对比，可以发现二者之间是有差异的，由于企业提供的物料平衡是根据直接称量及生产实际经验和报表统计得到的数据，具有很强的直观性、现实性和准确性，所以在二者的差距分析中，以企业的生产统计数据为基础，通过理论分析去校核生产统计数据并提供合理的解释。表4-7数据差异分析表序号数据出入点数据差异值可能性及合理解释1一正丙胺蒸馏量生产：930Kg理论：995.6KgΔ=65.6Kg实际生产中，从工艺控制上可以知道，在蒸馏过程中一正丙胺和水会形成共沸物蒸馏出来，只是在95℃下蒸馏出的一正丙胺含水量少，95-105℃时水分含量适中，而105℃以上由于水分含量过大而失去回收的意义。所以在该蒸馏过程中得到的900Kg一正丙胺是可信的，而30Kg的无组织排放及65.6Kg的差值其可能的构成是45.9Kg的水和49.7Kg的一正丙胺均成为废水相排放。2余留处理锅的量生产：1035Kg理论：969.4KgΔ=65.6Kg可能性同上。3废水量生产：1060Kg理论：1001.7KgΔ=58.3Kg45.9Kg的水在蒸馏时随一正丙胺一同蒸馏出去，另外7.3Kg的水在压滤过程中残留在仲胺盐中。4产物生产：825Kg理论：812.6KgΔ=12.4Kg产物在过滤时将吸收少量的水分，因此多余出来的12.4Kg物料其最大可能应该由7.3Kg水分及5.1Kg其他杂质构成。温州市环境保护设计科学研究院-69- 4）校核后的物料平衡情况根据以上的校验情况，得到如下物料平衡情况：醚化料750Kg（参加反应662.3Kg、过量87.7Kg）一正丙胺1100Kg（参加反应150.3Kg，过量949.7Kg）胺化胺化料719.6Kg过量醚化料87.7Kg过量一正丙胺949.7Kg生成HCl：93.0Kg1850Kg回收一正丙胺900Kg废弃尾水合计90.63Kg（内含45.9Kg水分及44.73Kg一正丙胺）NaOH115Kg（反应101.9Kg，过量13.1Kg）蒸馏胺化料719.6Kg过量醚化料87.7Kg生成NaCl：149.0Kg过量NaOH：13.1Kg蒸馏过程中产生4.97Kg一正丙胺挥发排放969.4Kg加入水500Kg反应生成水5.9Kg生成NaCl：168.2Kg盐酸带入水：245Kg过量醚化料87.7Kg-12.4Kg进入仲胺盐废水2：1006.8Kg水3：500Kg成盐1819.4Kg盐酸2：350Kg30%浓度（含水245Kg；105KgHCl中，成盐93Kg，其余过量12Kg全部与过量NaOH反应生成盐和水）仲胺盐812.6Kg（内含7.3Kg水及5.1Kg其他杂质）图6校核后的物料平衡图温州市环境保护设计科学研究院-69- 5）主要物料——一正丙胺物料平衡（1）一正丙胺单锅反应物料平衡桶装一正丙胺车载→企业→第四车间胺化工段→称重法泵送入反应釜150.3Kg一正丙胺反应成为产物蒸馏回收一正丙胺900Kg胺化工段1100Kg一正丙胺44.73Kg一正丙胺进入蒸馏尾水4.97Kg一正丙胺蒸馏过程中挥发排放，其中约20%成为无组织挥发源（2）一正丙胺全年物料平衡桶装一正丙胺车载→企业→第四车间胺化工段→称重法泵送入反应釜167.9吨一正丙胺反应成为产物1229.1吨一正丙胺蒸馏回收一正丙胺1005.6吨胺化工段50吨一正丙胺进入蒸馏尾水5.6吨一正丙胺蒸馏过程中无组织挥发损耗，其中约20%成为无组织挥发源为了验证以上结果的可靠性，特别对企业车间生产时产生的废水2进行监测，得到的母液套用6次后排放废水监测CODcr值为42011mg/L，该数据说明该废水中含有较高的有机物，从而也从另一个侧面证实了校核后的平衡是符合实际情况的。如前面所述，蒸馏一正丙胺时，当温度达到105℃上，蒸出来的水及剩余一正丙胺做为废水排放，经对该部分废水进行监测COD值为55324mg/L，而根据《精细化工废水治理技术》（北京：化学工业出版社，2000.3）附录E工业中常见有机化合物的环境数据表中查阅到的数据：一正丙胺的COD值为3.08g/g，根据本项目的数据49.7Kg/90.63Kg废水，计算折合的COD值为53424mg/L，则基本可以证实该项目中绝大多数的一正丙胺进入了水中，而空气中挥发掉的为仅为微量。温州市环境保护设计科学研究院-69- 从物料平衡及操作过程可以知道，该工段的污染因子可以确定为一正丙胺有机废气及一正丙胺蒸馏尾水及母液套用后排放废水。6）工艺污染源强的确定①正常工艺源强a、废水根据总体物料生产情况，母液废水和蒸馏尾水的产生量为1173Kg/吨咪鲜胺（以80%总水量及剩余一正丙胺，合计48Kg/750Kg醚化物投料），按照1.2的保险系数，则该部分废水的设计产生量1.40吨/吨咪鲜胺，COD50000mg/L。b、工艺废气胺化反应过程需要12小时，单锅产生的挥发排放量为4.97Kg，可以得到二氯乙烷的源强为0.414Kg/h，其中无组织排放源强为0.083kg/h。②工艺事故源强a、废料事故：胺化反应失败，将1次产生1.85吨釜底残物（危险废物）。b、爆釜事故（釜内压力0.3MPa）：瞬间爆炸，并按全部未反应计算，则一次性产生高毒一正丙胺源强为1100Kg的一正丙胺，进而影响周边环境。（三）酰氯化和缩合反应1、反应原理第一步：酰氯化首先是固体光气裂解生产单光气，单光气再与仲胺盐反应。第二步：酰化物与咪唑缩合反应形成咪鲜胺温州市环境保护设计科学研究院-69- 其中生成的盐酸有碱液进行中和，以促进反应的进行。同时1mol光气分子遇到6mol碱也会发生反应，生成3molCO2、6molNaCl和3molH2O。固体光气在常温下极其稳定，其初始分解温度为130℃，吸湿于90℃开始分解，高温裂解为光气、双光气，固体光气的溶剂有甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、环已烷等，固体光气的溶剂应不是引发其分解的物质，但在本工序中，甲苯的作用除溶解固体光气外，还具有为酰化反应提供介体的作用。从分子结构水平，该反应的原理是：单光气分子上的Cl夺取与胺化物N-H键上的H结合生成HCl，分子结构的空余共价键形成共用共价键而形成酰氯化物。反应的温度为85-90℃，常压，反应过程中产生的酸性气体及单光气挥发出来后，利用二级碱吸收装置进行中和吸收，同时在二级碱吸收后增加冷凝器，将甲苯热蒸汽冷凝回收。由于通常有机反应是可逆的，为了促进反应的进行，采用液碱吸收中和生成的HCl气体，而促使反应不断的向正方向进行。同时，在实际生产中为了提高产物的转化率，在物料的配比上，采用固体光气稍微过量一点的方法，提高酰氯化产物的得率。咪唑、三乙胺2、酰氯化缩合工段工艺过程胺化料甲苯固体光气缩合反应过滤酰氯反应液碱工业水碱吸收包装减压液碱脱溶咪鲜胺水洗碱吸收分水回收三乙胺将胺化料825kg、甲苯1000L投入酰化锅。搅拌升温，由于反应过程中要求在无水的环境中进行，所以先要对物料进行脱水，直至甲苯层透明为止，然后降温。温州市环境保护设计科学研究院-69- 开户盐酸尾气吸收系统。投固光257kg，常压下升温至85-90℃，保温，该步反应需要1.5-2.0小时，反应完成后冷却降温，过滤到缩合锅准备下步反应。向缩合锅内加入175kg咪唑，三乙胺262kg，搅拌升温至85-90℃，保温5.5-6.0小时，根据实验室板点法判别反应的程度，待反应完成后，进行降温处理。将缩合锅内料液转入处理锅，向处理锅内加入500L水洗一次，水层分入三乙胺回收锅蒸馏回收三乙胺。料液分入脱溶锅。减压蒸馏回收甲苯，蒸出的甲苯可以直接套用。料液取样分析。合格后，称重包装。3、物料平衡分析1）企业提供的物料平衡胺化料825液碱2：340(碱，中泵吸收)吸收废水3：433(含氯化钠等约150kg)碱吸收酰化甲苯100093固体光气257HCl液碱3：150(碱冲泵吸收)吸收废水4：185(含氯化钠等约57kg)碱吸收过滤198935滤渣下批套用约6kg缩合咪唑175三乙胺2622385液碱4：346三乙胺242蒸馏水洗工业水4：500三乙胺20(损耗)1895废水5：1074含盐等95kg甲苯950脱溶甲苯50(损耗)咪鲜胺895(含量：98%转化率：91.46%)图7酰氯化缩合反应物料平衡图（企业）以上数据的单位为Kg，液碱的浓度为30%。企业提供的物料平衡是根据企业对车间生产所得到的物料、消耗的原料进行统计对比分析后的数据而推算得到。温州市环境保护设计科学研究院-69- 其中带下划线的数据为计量得到的数据；方框00内的数据为推算得到的数据。2）理论分析得到的物料平衡分析图液碱2：692Kg30%浓度，含NaOH207.6Kg（吸收固光及HCl）胺化料825Kg（反应743.1Kg，过量81.9Kg）生成CO2：11.7KgHCl：170Kg甲苯1000Kg固体光气257Kg（参加反应230.6Kg，过量26.4Kg）吸收废水3：876.7Kg碱吸收固光26.4Kg酰化带入水：484.4Kg生成水：88.6Kg生成盐：303.7Kg甲苯1000Kg酰化产物803.7Kg过量胺化料81.9Kg1885.6Kg滤渣过量胺化料81.9Kg，可以回收套用过滤三乙胺262Kg咪唑175Kg（参加反应158.4Kg，过量16.6Kg）甲苯1000Kg酰化产物803.7Kg1803.7Kg甲苯1000Kg咪鲜胺877.1Kg过量咪唑16.6Kg三乙胺262Kg生产HCl：85Kg（三乙胺吸收）缩合2240.7Kg液碱3：310.7Kg30%浓度（NaOH：93.21Kg）863.6Kg工业水4：500Kg水洗2740.7Kg咪鲜胺877.1Kg甲苯1000Kg脱溶1877.1Kg甲苯1000Kg咪鲜胺877.1Kg液碱带入水217.5Kg生成水42.0Kg生成盐136.2Kg加入水500Kg过量咪唑16.6Kg吸收废水4：912.3Kg三乙胺262Kg蒸馏温州市环境保护设计科学研究院-69- 图8理论分析得到的物料平衡分析图理论分析前提：反应彻底，物料100%彻底分离，无副反应。所得到的数据均严格按照分子结构反应配平方程式的原理计算得到。3）二者之间的差距分析由于企业提供的物料平衡是根据直接称量及生产实际经验和报表统计得到的数据，具有很强的直观性、现实性和准确性，所以在二者的差距分析中，以企业的生产统计数据为基础，通过理论分析去校核生产统计数据并提供合理的解释。表4-8数据差异分析表序号数据出入点数据差异值可能性及合理解释1总耗碱量生产：836Kg理论：1002.7KgΔ=166.7Kg目前企业用碱吸收反应产生的尾气操作没有实现自动监控操作，而是依靠自觉人工控制，所以在生产中消耗的碱量低于理论计算量，这也说明目前企业在反应尾气吸收上并没有严格按照环保要求做好，同时在吸收装置的能力设计上也并低于正常生产所需要的处理能力，在尾气吸收扩大能力设计时，尚应考虑一定的保险系数。在本环评中，将沿用理论计算的数据为依据，计算污染物源强。2过滤滤渣生产：6Kg理论：81.9KgΔ=75.9Kg从咪鲜胺的最终成分分析及企业在生产上的操作要求中，我们可以知道，仲胺盐是不允许在酰氯化后进入缩合工序的，将会影响产品的质量，同时在最终成分分析中，也并没有发现仲胺盐的成分。同时从反应过程可以看出，仲胺盐不溶于甲苯，而酰氯化产物却溶解于甲苯，这个是使得它们之间能够得以过滤分离的原因，所以，从回收的结果来看，说明回收并没有及时，应该回收的物料和实际回收的物料有很大的出入，相差的部分最大可能是随回收滤罐中的滤布一起损耗掉了。本环评中仍以81.9Kg为准。3回收甲苯量生产：950Kg理论：1000Kg由于甲苯微溶于水（16℃时水中溶解度0.57g/L），在酰化反应蒸馏时其损耗值大部分将进入吸收水层，并50Kg温州市环境保护设计科学研究院-69- Δ=50.0Kg甲苯损耗量将少量成为废气排放。4回收三乙胺量生产：242Kg理论：262KgΔ=20Kg三乙胺回收的方式是采用将分离去蒸馏回收的含三乙胺水层在蒸馏釜内一并蒸出（由于三乙胺的沸点为89.3℃，若仅以沸点分离是无法完成的），然后在蒸汽状态下，在净水锅中用甲苯作为溶剂去吸收三乙胺，再利用甲苯层比重比水大的特点，根据界面法将三乙胺和甲苯分离出来，由于甲苯和三乙胺均是克螨特生产反应中必须添加的物质，所以回收后仍然可以直接加入反应中，而不浪费。但由于三乙胺也溶解于水，在这种方式的分离中，将三乙胺彻底从水层中分离出来是不现实的事情，因此，三乙胺仍有少量溶解在水中，三乙胺在水中的20℃溶解度值15g/L，而分离时的温度超过40℃计算出，20Kg三乙胺损耗将绝大部分进入水中，而少量可能成为废气排放。根据温州工业科学研究院分析测试中心对乐斯化学有限公司其咪鲜胺最终产物进行产品的最终成分组成及纯度分析的结果，所得到的构成如下：（测试报告附后）表4-9咪鲜胺最终产物分析成分构成表（GC归一法）编号GC/MSR.T.GC（FID）R.T.分子量化学组成相对含量15.395.53197.5三氯酚0.4727.747.87215.5二氯乙烷胺化酰化缩合产物0.10312.5012.68310.5三氯酚二氯乙烷胺化酰化未缩合产物0.17414.4714.56376.5咪鲜胺98.41517.1817.45411四氯酚二氯乙烷胺化酰化缩合产物0.20622.8923.29461.5双二氯乙烷三氯酚胺化酰化缩合产物0.65从表4-9可以看出，咪鲜胺产品在制作过程中可能存在的副反应如下，表4-10：1二氯乙烷未与三氯酚结合，进入下工序后经胺化、酰氯化、咪唑缩合反应2三氯酚中混合有四氯酚进入后作为三氯酚发生相同步骤的副反应3温州市环境保护设计科学研究院-69- 二氯乙烷一端C-l与三氯酚结合并另一端的C-l再与二氯乙烷结合，随后各官能团依次发生胺化、酰化、缩合反应，但仅有与三氯酚相对应尾端的结构经酰化后再缩合。4）校核后的物料平衡情况根据以上的校验情况，得到如下物料平衡情况：液碱2：692Kg30%浓度，含NaOH207.6Kg（吸收固光及HCl）胺化料825Kg（反应743.1Kg，过量81.9Kg）生成CO2：11.7KgHCl：170Kg甲苯1000Kg固体光气257Kg（参加反应230.6Kg，过量26.4Kg）吸收废水3：921.7Kg碱吸收固光26.4Kg酰化带入水：484.4Kg生成水：88.6Kg生成盐：303.7Kg甲苯：约45Kg甲苯经二级冷凝吸收进入废水5Kg甲苯在蒸馏过程中挥发排放损耗甲苯950Kg酰化产物803.7Kg过量胺化料81.9Kg1835.6Kg滤渣过量胺化料81.9Kg，可以回收套用过滤三乙胺262Kg咪唑175Kg（参加反应158.4Kg，过量16.6Kg）甲苯950Kg酰化产物803.7Kg1753.7Kg甲苯950Kg咪鲜胺877.1Kg过量咪唑16.6Kg三乙胺262Kg生产HCl：85Kg（三乙胺吸收）缩合2190.7Kg2Kg三乙胺蒸馏过程中无组织挥发损耗液碱3：310.7Kg30%浓度（NaOH：93.21Kg）863.6Kg工业水4：500Kg水洗2690.7Kg三乙胺242Kg，18Kg三乙胺损耗进入废水中，甲苯950Kg脱溶1827.1Kg甲苯950Kg咪鲜胺877.1Kg吸收废水4：932.3Kg蒸馏液碱带入水217.5Kg生成水42.0Kg生成盐136.2Kg加入水500Kg过量咪唑16.6Kg三乙胺20Kg17.9Kg物质成为杂质进入咪鲜胺产品微量甲苯废气咪鲜胺877.1Kg温州市环境保护设计科学研究院-69- 图9校核后的物料平衡图5）主要物料——三乙胺、甲苯的物料平衡（1）、三乙胺单锅物料平衡桶装一正丙胺车载→企业→第四车间胺化工段→称重法泵送入反应釜蒸馏回收242Kg三乙胺18Kg三乙胺进入蒸馏尾水中缩合工段262Kg三乙胺2Kg三乙胺蒸馏过程中无组织挥发损耗（2）、甲苯单锅物料平衡蒸馏回收甲苯950Kg槽车装甲苯→企业→甲苯储罐→泵输送→计量罐计量→酰化工段45Kg甲苯经二级冷凝吸收进入废水中酰化工段甲苯1000Kg5Kg甲苯蒸馏过程中无组织挥发损耗（3）、三乙胺全年物料平衡桶装一正丙胺车载→企业→第四车间胺化工段→称重法泵送入反应釜蒸馏回收270.4吨三乙胺292.7吨三乙胺20.1吨三乙胺进入蒸馏尾水中缩合工段2.2吨三乙胺蒸馏过程中无组织挥发损耗（4）、甲苯全年物料平衡槽车装甲苯→企业→甲苯储罐→泵输送→计量罐计量→酰化工段蒸馏回收甲苯1061.5吨50.3吨甲苯经二级冷凝吸收进入废水中酰化工段甲苯1117.3吨5.5吨甲苯蒸馏过程中无组织挥发损耗温州市环境保护设计科学研究院-69- 为验证以上结果的可靠性，对蒸馏废水进行监测，测得CODcr值为93915mg/L，，而对碱吸收废水进行监测所得的COD值为2508mg/L，该数据说明该两股废水中含有较高的有机物，从而也从另一个侧面证实了校核后的平衡是符合实际情况的。但由于受到甲苯在废水中溶解度的限制，其他以不溶物存在的COD监测中无法体现。根据《精细化工废水治理技术》查阅到的数据：甲苯的COD值为1.8g/g、三乙胺3.08g/g，根据本项目的数据20Kg/930Kg废水，计算折合的COD值为66237mg/L，剩余部分COD可视为咪唑构成，则基本可以证实该20Kg的三乙胺进入了水中的可能性，而空气中挥发掉的为仅为微量。液碱吸收废水COD可以按照49600mg/L计。从物料平衡及操作过程可以知道，该工段的污染因子可以确定为三乙胺、甲苯有机废气及三乙胺蒸馏尾水及液碱吸收后排放废水。6）工艺污染源强的确定①正常工艺源强a、废水根据总体物料生产情况，液碱吸收废水产生量为1035Kg/吨咪鲜胺，蒸馏尾水产生量1042Kg/吨咪鲜胺，按照1.2的保险系数，则液碱吸收废水产生量为1240Kg/吨咪鲜胺，COD49600mg/L，蒸馏尾水产生量1250Kg/吨咪鲜胺，COD95000mg/L。b、工艺废气（全部按无组织源强）酰氯缩合化反应过程需要10小时，单锅产生的无组织排放量甲苯为5Kg，三乙胺为2Kg，可以得到甲苯和三乙胺的源强分别为0.5Kg/h、0.2Kg/h。②工艺事故源强a、废料事故：酰化反应失败，将1次产生1.85吨釜底残物（危险废物）；而缩合反应失败将产生2.2吨釜底残物（危险废物）。由于本工段反应属于常压反应，基本不存在爆釜事故的可能性，故不考虑该工序反应的爆釜极端事故。4.4污染物源强核算4.4.1正常工况全年污染源强1、氯胺磷由于目前企业仅有1套氯胺磷生产设备，其单釜容积为5000L，以每次投料3000L温州市环境保护设计科学研究院-69- ，计3.0吨/釜的生产能力，日最大生产批次4次，则最大日生产能力12吨，以年生产300天计算，则年产量可以实现3600吨，能够达到企业立项申报的生产能力3000吨/年。在本环评污染源强计算中，以设计产量3000吨/年为核计全年污染物产生量的基础数据。根据前面工艺分析情况，可以得到氯胺磷的全年污染物产生量数据如下：表4-113000吨/年氯胺磷生产量产生的全年污染物排放量污染源产生机理核算源强废水滤芯清洗废水100吨/年（COD3000mg/L）、COD0.3吨/年车间地面、设备清洗产生的废水，主要成分为滴漏料液、设备检修清洗时产生的有机污染因子300吨/年（COD1500mg/L）、COD0.45吨/年废气无组织挥发的二氯乙醛、甲胺磷废气。根据GBZ2-2002中规定各污染因子的车间控制浓度为：三氯乙醛≤3mg/m3，甲胺磷≤0.01mg/m3。参照咪鲜胺无组织废气的计算方法，三氯乙醛：0.0018Kg/h，甲胺磷：6×10-6Kg/h。固物原料车间废弃包装桶袋6吨/年噪声车间机械设备运转的噪声70dB2、咪鲜胺按照前面工艺分析可以知道，第一步醚化反应的产物的产量是全年生产量的基础，根据企业的实际生产经验，一天最多可以进行醚化反应3批次，则日产生醚化物最大量为1.68吨。根据工艺分析中量的配比关系，咪鲜胺最大日生产量2吨，以年生产300日计算，则正常年生产量为600吨，与企业申报的1000吨/年生产能力相比，600吨/年应该为正常生产情况下能够达到的生产能力。因此，在本环评中以1000吨/年咪鲜胺生产能力核算全年的污染物产生量。温州市环境保护设计科学研究院-69- 在正常生产过程中，反应釜是不清洗的，而当每年进行的设备大修时，需要对设备进行清洗后再进行检修，清洗时首先将清水打入反应釜，然后加热反应釜，使得釜中的附壁有机物等溶解在热水中，同时进行搅拌，清洗一段时间后将釜中清洗水全部排放。根据该清洗方式及产品生产所设置的总反应釜及物料釜容积，可以计算出本项目全年反应釜清洗计算废水量为91吨，在本环评中按照100吨核计，参考同类废水数据，清洗废水的COD以5000mg/L计算，则全年产生COD量为0.5吨。结合以上分析及工艺分析情况，可以得到咪鲜胺的全年污染物产生量数据如下：表4-121000吨/年咪鲜胺生产量产生的全年污染物排放量污染源产生机理核算源强废水工艺废水：①醚化水洗废水②胺化母液套用废水及一正丙胺蒸馏尾水③酰氯反应碱吸收废水④三乙胺蒸馏后废水①1800吨/年、COD117吨/年②1400吨/年、COD70吨/年③1240吨/年、COD62吨/年④1250吨/年、COD118.75吨/年总计5690吨/年、COD367.75吨/年反应釜清洗废水100吨/年COD0.5吨/年车间地面、设备清洗产生的废水，主要成分为滴漏料液、设备检修清洗时产生的有机污染因子300吨/年（COD1500mg/L）、COD0.45吨/年废气生产过程中挥发排放的二氯乙烷、一正丙胺、甲苯、三乙胺废气。二氯乙烷：0.514Kg/h（其中无组织源强0.103Kg/h）、全年损耗7.7t/a；一正丙胺：0.414Kg/h（其中无组织源强0.083Kg/h）、全年损耗5.5t/a；三乙胺：0.2Kg/h、2.2t/a；甲苯：0.5Kg/h、5.6t/a；固物原料车间废弃包装桶袋（估算值：100Kg/d）30吨/年噪声车间机械设备运转的噪声车间：75dB、压滤泵：83dB。4.4.1非正常工况污染源强1、生产非正常工况表4-13非正常工况源强表非正常工况发生工段非正常原因一次产生量氯胺磷反应非正常反应导致失败3.0吨（危险废物）醚化反应误操作或非正常反应导致失败1.7吨（危险废物）温州市环境保护设计科学研究院-69- 高压爆釜750Kg二氯乙烷、500Kg三氯酚胺化反应误操作或非正常反应导致失败1.85吨（危险废物）高压爆釜1100Kg一正丙胺（危险废物）酰氯化、缩合误操作或非正常反应导致失败酰化：1.85吨（危险废物）缩合：2.2吨（危险废物）2、治理非正常工况1）废水治理非正常工况在废水治理非正常工况中，以工艺废水治理非正常工况核计源强，如前面所述，全部混合后工艺废水日排放量为：18.97吨/日，以20吨/日计算，其COD为64630mg/L。表4-14本项目废水治理非正常工况源强表非正常工况发生工段总治理效率%日产生量废水处理站5020吨/日，COD32315mg/L、0.647t（COD）/d废水处理站020吨/日，COD64630mg/L、1.294t（COD）/d2）尾气回收系统非正常工况表4-15本项目尾气回收系统非正常工况源强表当尾气回收系统出现问题时，最直观的感受是操作工人可以通过嗅觉感知，以出现故障到工人凭嗅觉感知并完成切断故障时间为15min计算，则产生的源强如下：故障原因总效率%15min产生量制冷系统50二氯乙烷30Kg、一正丙胺56Kg、三乙胺15Kg、甲苯60Kg碱吸收5011KgHCl（光气由于遇碱强烈分解的特性，不容易挥发出来）温州市环境保护设计科学研究院-69- 4.5污染物产生总量汇总表4-16正常工况污染源汇总表类别名称排放点产生量产生浓度排放方式排放去向执行排放浓度处理方法处理后排放量废水工艺废水醚化水洗、胺化母液、一正丙胺蒸馏尾水、碱吸收废水、三乙胺蒸馏后废水20t/d（平均），5690t/aCOD（平均）64630mg/L间歇排放瓯江COD200mg/L物化+生化水量5690t/aCOD1.138t/a清洗废水釜内清洗、地面、车间设备清洗、2.66t/d（平均）800t/aCOD（平均）2125mg/L间歇排放瓯江COD200mg/L物化+生化水量800t/aCOD0.16t/a合计（以上废水尚未包括初期雨水、车间外地面不定期脱洗废水，这些废水同样要纳入污水处理系统）水量6490t/aCOD1.298t/a废气工艺废气氯胺磷车间、咪鲜胺车间的醚化、胺化、酰化缩合工段三氯乙醛0.0018Kg/h、甲胺磷6×10-6Kg/h、二氯乙烷0.514Kg/h、一正丙胺0.414Kg/h、三乙胺：0.2Kg/h、甲苯：0.5Kg/h。点源及无组织排放大气环境/二级碱吸收+尾气冷凝回收固废偶发废料氯胺磷生产车间/危废处理方式————由有资质单位回收0废弃桶袋生产车间36t/a清运回收为主——清运0污泥污水处理站84t/a（总废水量10%沉淀污泥，压滤前后体积比10：1，压滤后比重2）清运填埋场——清运0温州市环境保护设计科学研究院-69- 4.6废水中的成分构成分析表4-17工艺废水中成分构成分析计算表废水名称组分构成产生率各组分含率年产生量各组分年产生量醚化分层废水废水量960Kg：水725Kg、NaCl146.2Kg、NaOH5Kg、三氯酚37.4Kg、二氯乙烷46.26Kg。1.80吨/吨咪鲜胺水75.5%、NaCl15%、NaOH0.5%、三氯酚4%、二氯乙烷5%1800吨水1359吨、NaCl270吨、NaOH9吨、三氯酚72吨、二氯乙烷90吨胺化反应废水1097.43Kg：水796.8Kg、NaCl168.2Kg、过量醚化料87.7Kg、44.73Kg一正丙胺1.40吨/吨咪鲜胺水72.6%、NaCl15.3%、过量醚化料8%、一正丙胺4.1%1400吨水1017吨、NaCl214吨、过量醚化料112吨、一正丙胺57吨酰化碱吸收废水921.7Kg：水573Kg、NaCl303.7Kg、甲苯45Kg1.24吨/吨咪鲜胺水62.2%、NaCl33%、甲苯4.8%1240吨水772吨、NaCl408吨、甲苯60吨三乙胺蒸馏废水930.3Kg：水759.5Kg、NaCl136.2Kg、过量咪唑16.6Kg、三乙胺18Kg1.25吨/吨咪鲜胺水81.6%、NaCl14.6%、过量咪唑1.8%、三乙胺2%1250吨水1020吨、NaCl182.5吨、过量咪唑22.5吨、三乙胺25吨总计5690吨：水4168吨、NaCl1074.5吨、NaOH9吨、三氯酚72吨、二氯乙烷90吨、过量醚化料112吨、一正丙胺57吨、甲苯60吨、过量咪唑22.5吨、三乙胺25吨说明：以上表格内数据供污水处理设计参考。温州市环境保护设计科学研究院-69- 4.7现状环保差距分析根据前面工程分析及企业现场踏勘的实际情况，结合清洁生产理念和现代化工企业对环境保护的要求，可以看出，该项目在生产现代化要求、环保和清洁生产方面存在的差距。表4-18现状存在主要环保问题分析表问题类别存在问题解决出路生产工艺操控加料采用称重法，污染大、准确性差采用自控操作抽真空加料，原料转为污染废气采用泵加料酰化后过滤得到仲胺盐较理论值偏少加强管理，及时回收反应物成层分离凭肉眼观察操作采用自控操作加料方式属于分散式采用储罐+自控计量加料方式反应过程多靠人工控制增加电脑网络监视自控系统车间治理二级碱吸收+冷凝回收系统的容量偏小导致尾气处理不及时及限制生产能力按最大生产能力设计扩大二级碱吸收+冷凝回收系统的处理能力尾气吸收治理没有自动控制监控应增加PH自动控制系统车间通风靠自然通风，车间内无组织废气没有收集处理系统应增加工业通风设计，变车间内的无组织排放为有组织治理后排放企业目前存在的环保问题可以通过增加工艺生产自动控制系统、改进加料方式等实现，可以通过实施清洁生产和ISO14000等措施进行总体的设计和改造。温州市环境保护设计科学研究院-69- 第五章水环境现状及影响评价5.1水环境影响预测评价目前项目产生的生活污水、生产废水经治理达标后直接排放瓯江——四类海域处。而远期通过乐清污水处理厂处理后排入瓯江磐石江段，所以在此仅对乐清市磐石污水处理厂投产后，本项目污水接管的可行性进行分析，而对技改项目完成后，企业污水治理后排放瓯江进行预测分析评价。（1）预测模式本次采用《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.3-93）中推荐的二维稳态混合模式（河2）进行预测，具体公式如下：岸边排放...................(1)其中：My=（0.058H+0.0065B）（gHI）0.5x--预测点离排放点的距离，m；y--预测点离排放口的横向距离（不是离岸距离），m；K1----河流中污染物降解系数，1/d;c--预测点(x,y)处污染物的浓度，mg/l；Cp--污水中污染物的浓度，mg/l；Qp--污水流量，m3/s；Ch--河流上游污染物的浓度(本底浓度)，mg/l；H--河流平均水深，m；My--河流横向混合(弥散)系数，m2/s；u--河流流速，m/s；B--河流平均宽度，m；I—河流底坡，m/m；温州市环境保护设计科学研究院-69- π--圆周率。（2）参数确定Qp--污水流量：根据工程分析，因本技改项目而增加的废水量为20m3/d，按照1m3/h计算，而企业目前污水处理情况为9.04m3/h，其中含加药水5m3/h，因此本技改项目实施后的总废水排放量可以确定为10m3/h，即0.0028m3/s。（若以10m3/h的废水量及日运行20小时计算，折合年处理能力6万吨/年，相比企业目前的排水总量有富余。）Cp--污水中污染物的浓度：根据工程分析及不同处理工况可以达到污水中有机污染物浓度情况如表5-1所示；表5-1污水中有机污染物浓度折算表三氯酚二氯乙烷一正丙胺三乙胺甲苯CODcr废水中含量12.65Kg/t17.4Kg/t10.84Kg/t4.4Kg/t10.84Kg/t/折算原始浓度mg/L12650174001084044001084064630*达标排放浓度mg/L0.81.00.70.30.2200*50%处理浓度mg/L632.58705422205423232*直排浓度mg/L12651740108444010846463说明：①由于二氯乙烷、一正丙胺、三乙胺排放标准的缺乏，达标排放浓度中，带“”数字为根据三氯酚标准按等比处理效率计算得到的参考数据；②50%处理浓度是根据回水9吨/h将浓水稀释10倍后再折算50%所得到的数据；③直排浓度是根据回水9吨/h将浓水稀释10倍后所得到的数据。④根据验收监测数据，原废水中的COD值与该技改项目相接近，但其他特征污染物监测数据与本项目折算浓度相去甚远，故而忽略原废水中的特征污染物浓度，而以本计算表格为准。温州市环境保护设计科学研究院-69- Ch--河流上游污染物的浓度(本底浓度)，按照表5-1中的数据确定，其中没有列入的该技改项目特征污染物指标按照零计算其叠加值，单位--mg/l；B--河流平均宽度，取北水道1400m；H--河流平均水深，取北水道7.8m；I—河流底坡，取0.01%m/m；u--河流流速，取落潮时平均流速1.22m/s；根据预测结果可以知道，由于本项目排放废水量相对于瓯江流量来说，几乎是可以忽略不计的概念，即使本项目的废水在直接排放的情况下对瓯江水体污染物增量贡献值仅为万分之一，可以忽略不计。所以对本项目而言产生的废水排放对纳污水环境的影响是很小的，但能否作到达标排放是最为关键的因素。温州市环境保护设计科学研究院-69- 第六章大气环境影响评价6.1大气环境影响预测计算根据工程分析可以知道，目前企业在生产过程中产生的废气均为无组织排放，为了解现状情况下，在企业满负荷生产是对外界环境的影响，首先对无组织排放废气对外界的影响进行预测。1、预测模式选取采用面源模式进行预测计算将评价区在选定的坐标系内网格化（参阅5.4.4.7），则评价项目的面源或无组织排放源的地面浓度cs可按下式计算：.......................................(1).................................(2)式中Qj、、Uj分别是接受点上风方第j个网格的单位面积单位时间排放量、平均排放高度和处的平均风速；α、是垂直扩散参数σz的幂指数和系数(σz=、的定值与附录B中的α2、相同)，X轴指向上风方，坐标原点在接受点；为不完全伽马函数，可由下述公式确定：.....................................(3).....................................(4).....................................(5)...................................(6)2、参数的选择温州市环科院-75- 模式中的大气扩散参数、风速幂指数、排放源高度处的平均风速根据《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.2-93）和制定地方大气污染物排放标准的技术方法(GB/T13201-91)中推荐的方法进行计算和选取。大气环境影响点源预测的风向定为主导风向ESE风。以四车间中心为原点（0，0，0），以车间四个角落为无组织源边界点（-7，-25）、（-7，25）、（7，25）、（7，-25），单层车间面积700m2。气象参数以污染系数最大的ESE，2.4m/s平均风速、D类稳定度为气象条件。计算方法采用如下：1).面(体)源计算方法:面(体)源采用点源修正算法2).有风气象的长期平均浓度算法:先计算平均轴线浓度,再内插3).不考虑混合层穿透问题(影响He和Qs)4).不考虑风向切变和热浮力(影响有风时σy和σz)5).不考虑干沉积(影响Qs,或同时影响Qs和He)6).不考虑湿沉积引起的源衰减(影响Qs)7).不考虑化学迁移引起的源衰减(影响Qs)8).不考虑地形引起的烟羽高度变化(影响He)9).混合层高度生成方法自动计算:最后一次计算结果hf(m)=407.440110).点源抬升高度生成方法(对非点源无意义)自动计算:最后一次计算结果ΔH(m)=011).有效源高处风速生成方法(对点源为烟囱出口处风速,对面体源为有效高度处风速)自动计算:最后一次计算结果U(m/s)=2.12).风速幂指数选取方法按国标选取:与稳定度和位置有关13).扩散参数系数选取原则取样时间(小时)=1有风扩散参数计算系数采用国标数据选取原则:按项目位置选取选用的计算软件为：宁波市环科院六五软件工作室EIAA2.6.75版本。3、正常情况下大气污染源源强及预测结果本环评预测污染源强为技改后新增的主要废气正常工况下源强，见表6-4。温州市环科院-75- 表6-4大气污染物排放源强污染物名称甲苯三乙胺二氯乙烷一正丙胺面源源强（Kg/h）0.50.20.1030.083从机算结果可以知道，车间内的扩散面源对外界影响最大的位置均出现在距离中心点下风向约100米的位置。其中外界最大影响浓度为甲苯0.042mg/m3、三乙胺为0.0168mg/m3、二氯乙烷为0.0086mg/m3、一正丙胺为0.007mg/m3。以对外界最大影响浓度与相应的居住区大气质量最高允许浓度而论，最大浓度均低于标准要求。5、非正常工况下的影响预测根据工程分析可以知道，则产生的源强如表6-5：表6-5非正常工况源强表故障原因总效率%15min产生量制冷系统50二氯乙烷30Kg、一正丙胺56Kg、三乙胺15Kg、甲苯60Kg碱吸收5011KgHCl（光气由于遇碱强烈分解的特性，不容易挥发出来）当非正常工况发生后，所释放的污染物从车间边界随空气运动（按平均风速2.4m/s）到达最近最多居民点南门村（约1200人，相对位置——东北1000m）所需要的时间为6.94min，按10min计算，此时南门村将受到事故影响的最大威胁。6、事故状况下的影响预测根据工程分析可以知道，则产生的源强如表6-7：表6-7事故源强表事故原因产生量醚化爆釜二氯乙烷750Kg（三氯酚遇空气冷却成为固态）胺化爆釜一正丙胺1100Kg事故发生后，按预定模式和气象条件，根据预测计算结果，距离事故中心点3~5Km范围内均成为污染地带，其中0~1.5Km范围内成为重污染地带，1.5~2.5Km范围成为中污染地带，2.5~5Km范围属于轻污染地带，而5Km外属于影响极小区。温州市环科院-75- 6.2卫生防护距离的计算根据GB/T13201-91《制定地方大气污染物排放标准的技术方法》的规定，产生无组织排放污染危害的工业企业与居住区之间须设置卫生防护距离，其计算公式为：式中：Cm——污染物排放浓度限值，mg/Nm3；Qc——工业企业有害气体无组织排放量可以达到的控制水平，kg/h；L——工业企业所需卫生防护距离，m；R——有害气体无组织排放源所在生产单元的等效半径（m），根据该生产单元占地面积S(m2)计算，r=（S/π）0.5；A、B、C、D——卫生防护距离计算系数，无因次，根据工业企业所在地区近五年平均风速及工业企业大气污染源构成类别从表中查取。表6-8卫生防护距离计算基本参数表面积无组织源强风速居住区浓度700m2二氯乙烷：0.103Kg/h、一正丙胺：0.083Kg/h、三乙胺：1.03Kg/h（其中原项目为0.83Kg/h）、甲苯：1.12Kg/h（其中原项目0.62Kg/h）2.4m/s甲苯：0.6mg/m3、一正丙胺：0.01mg/m3、三乙胺0.14mg/m3、二氯乙烷0.07mg/m3、经计算，本项目第四车间有机废气计算卫生防护距离为甲苯165m，一正丙胺300m，二氯乙烷195米，三乙胺250米，按照卫生防护距离级差的规定，本项目的卫生防护距离应确定为400m。温州市环科院-75- 第七章噪声及固废环境影响评价7.1噪声环境影响分析评价根据工程分析可以知道，本技改项目产生的噪声不大，并噪声源距离厂界较远而且有多层建筑物相隔，因此噪声影响几乎可以忽略。并从现场对噪声的监测情况可以知道，在正常生产情况下，该技改项目产生的噪声对车间外噪声基本没有影响，所以对于本项目而言，噪声不是主要的污染因子问题，在自然状态下不会因为本技改项目的原因而导致厂界噪声标准超标。7.2固废影响评价根据工程分析可以知道，新增的固体废弃物主要有：废弃桶袋、污水处理站污泥以及可能存在的反应失败反应釜底物。其中，釜底残物、无回收价值的破损废弃桶袋和污水处理站污泥应该作为危险废物处理，而可以回收的包装桶袋应该由厂家回收处理。对于本项目新增的固体废弃物应该新增如下措施：（1）按照《危险废物污染防治技术政策》的要求建设符合要求的危险废物贮存停留场地。（2）与台州市椒江工业废物处置有限公司（经营许可证编号：浙危废经监第02号），增加签定委托处理危险废物协议内容和处置对象，该部分新增的危险废物也必须按此要求委托处理。本项目在增加以上措施，妥善处理产生的危险废物和一般固废后，不会对外界环境造成较大的影响。表7-2固体废物一览表产生点废物属性产生量处理方式最终排放量氯胺磷生产车间偶发废料危险废物难以估量委托有资质单位处理0生产车间废弃包装桶袋（氯胺磷车间30t/a、咪鲜胺车间6t/a）危险废物36t/a回收给供货单位0污水处理站污泥（总厂产生量含技改前后）危险废物84t/a委托有资质单位处理0锅炉房煤渣（技改前）一般固废560t/a环卫部门回收0温州市环科院-75- 灰渣一般固废560t/a环卫部门回收0生活垃圾一般固废81t/a环卫部门回收0氯胺磷反应（非正常或失败）危险废物3.0t/次委托有资质单位处理（该情况基本不会发生）0醚化反应（非正常或失败）危险废物1.7t/次0胺化反应（非正常或失败）危险废物1.85t/次0酰化反应（非正常或失败）危险废物1.85t/次0缩合（非正常或失败）危险废物2.2t/次0说明：企业已经与台州市椒江工业废物处置有限公司签定危险废物委托处理协议，本环评中所指有资质单位即指台州市椒江工业废物处置有限公司。温州市环科院-75- 第八章风险影响评价8.1风险评价的目的环境风险评价是分析和预测项目存在的潜在危险、有害因素，项目运行期间可能发生的突发性事件或事故（一般不包括人为破坏及自然灾害），引起有毒有害和易燃易爆等物质泄漏，所造成的人身安全与环境影响和损害程度，提出合理可行的防范、应急与减缓措施，以使建设项目事故率、损失和环境影响达到可接受水平。重点评价事故对厂(场)界外人群的伤害、环境质量的恶化及对生态系统影响。乐斯化学有限公司属于生产染料及农药的中型企业，使用的原材料70%以上属于危险化学品，而且工艺流程复杂、连续性强，一旦发生突然泄漏或操作失误，及遇到意外及自然灾害，存在着液体危化品泄漏或火灾爆炸、人员中毒、化学灼伤等事故，同时导致环境污染事故。8.2风险评价等级及评价范围根据《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169-2004）附录A表2规定：甲苯和液氨为非重大危险源。由于本项目距离居住区超过400米，环境敏感程度一般。对照环境风险评价工作级别，确定该项目环境风险评价等级为二级。根据导则，二级评价进行风险识别，源项分析和对事故影响进行简要分析，提出防范、减缓和应急措施。本项目风险评价等级为二级，根据评价导则，大气环境风险评价范围距离源点不低于3公里。根据工程分析，本项目主要储存的储品见表8-1。温州市环境保护设计科学研究院-77- 表8-1主要原材料的危害程度分级原料危险性类别存在形式主要危害特性生产场所物料量（吨）储存场所物料量（吨）生产、存储临界量（吨）危害分级甲苯中闪点易燃液体液体、蒸汽易燃易爆，有毒102040，100非重大危险源液氨有毒气体液化压缩气体易燃易爆，高毒，强刺激性<1240，100非重大危险源氯苯高闪点易燃液体液体、蒸汽易燃易爆，有毒0.620标准无要求非重大危险源三乙胺中闪电易燃液体液体、蒸汽易燃易爆，有毒，强刺激性0.32.0标准无要求非重大危险源苯酚毒害品结晶或溶液0.10.5标准无要求非重大危险源氯化亚砜酸性腐蚀品发烟液体不燃，强腐蚀性，强刺激性0.42.0标准无要求非重大危险源对苯二胺毒害品结晶可燃，有毒0.22.0标准无要求非重大危险源间甲酚毒害品液体可燃，高毒，腐蚀性0.22.0标准无要求非重大危险源丙炔醇高闪点易燃液体液体易燃，高毒，较强刺激性0.32.0标准无要求非重大危险源一正丙胺中闪点易燃液体液体、蒸汽易燃易爆，有毒，强刺激性1.12.0标准无要求非重大危险源对甲苯磺酰氯毒害品结晶可燃，有毒0.55.0标准无要求非重大危险源盐酸酸性腐蚀品液体，烟气不燃，强腐蚀性，强刺激性2.080标准无要求非重大危险源硝酸酸性腐蚀品液体强氧化性，助燃，强腐蚀性0.415标准无要求非重大危险源硫酸酸性腐蚀品液体氧化性，助燃，强腐蚀性5.040标准无要求非重大危险源对叔丁基酚毒害品结晶可燃，有毒0.43.0标准无要求非重大危险源苯甲醛无资料液体有毒，可燃0.21.5标准无要求非重大危险源二氯乙烷高毒液体液体、蒸汽易燃易爆，高毒1.02.0标准无要求非重大危险源对氨基苯乙醚毒害品油状液体可燃，有毒0.11.0标准无要求非重大危险源2，4，6-三氯苯酚毒害品结晶可燃，有毒0.53.0标准无要求非重大危险源1，2二氯乙烷中闪点易燃液体液体，蒸汽易燃易爆，有毒0.751.0标准无要求非重大危险源固体光气毒害品结晶0.32.0标准无要求非重大危险源咪唑结晶易燃0.21.5标准无要求非重大危险源甲胺磷毒害品结晶或粘稠液体易燃，有毒0.11.0标准无要求非重大危险源三氯乙醛毒害品油状液体不燃，高毒0.11.0标准无要求非重大危险源温州市环境保护设计科学研究院-77- 8.3风险识别从本项目工程分析，在生产过程中主要有以下几方面事故风险：（1）生产污染事故：由于在生产过程中，因人为行为违反操作法，不遵守工艺规程，误操作造成原料、半成品、成品突发性、无规律的排向环境。（2）设备污染事故：由于设备本身原因不符合要求者，不含人为行为所造成原料、半成品、成品、废气、废水突发性、无规律的流向环境。（3）未经治理的“三废”污染物进入环境事故：三废治理工艺操作失误、设备故障、发生泄漏、突发性排放三废、停电引起生产操作系统中断和治理系统停转等，导致废水的事故性排放，污染地表水质。根据调查，确定厂区11个场所为重大危险源。表8-2乐斯化学厂区重大危险源序号所处位置介质名称及储量波及范围1酸储罐区（废水处理旁）硫酸30t，盐酸15t(1)易燃、易爆、具有腐蚀性及毒性。发生事故后对公司内外空气环境、水体环境造成污染影响。2液碱储罐（一车间外西面）液碱20t3硝酸储罐（六车间西面）硝酸5t41号易燃液体储罐（西面废料场）甲苯10t，氯苯10t52号易燃液体储罐（水处理北向）甲苯15t，酒精10t6危化品仓库甲、乙类化工原料15t(2)可燃、有毒有害物质，发生事故导致公司内人员中毒、环境污染7冰机液氨2t(3)发生事故后对公司内外空气环境、水体环境造成污染影响。8五车间液氨2t，甲苯10t9克螨特车间甲苯10t10染料车间生产废水污染外环境水体11四车间（新产品车间）甲苯10t，一正丙胺2t、二氯乙烷2t污染公司内外水体、大气8.4事故源项分析8.4.1化学品事故根据资料报导，到1987年的20～25年间，在95个国家的登记的化学品事温州市环境保护设计科学研究院-95- 故中，发生过突发性化学事件的常见化学品及其所占的比例、化学品物质形态比例、事故来源比例及事故原因分析比例列于表8-3。表8-3化学品事故分类情况类别名称百分数（%）化学品类别液化石油气2.53汽油18.0氨16.1煤油14.9氯14.4原油11.2化学品的物质形态液体47.8液化气27.6气体18.8固体8.2事故来源运输34.2工艺过程33.0贮存23.1搬运9.6事故来源机械故障34.2碰撞事故26.8人为因素22.8外部因素（地震雷击）15.28.4.2事故案例台州市××化工有限公司：2005年，水解釜发生爆炸，反应釜盖冲出，导致一人死亡。临海市××化工有限公司：2005年元月，蒸馏釜因冷冻盐水冷凝时导致冷凝器因冻而堵塞发生爆炸，但未造成厂外影响。黄岩区××化工厂：仓库内发生化学品自燃事故，造成厂群纠纷。8.4.3事故危险因素分析温州市环境保护设计科学研究院-95- 由于本项目使用的原辅材料很多为易燃物质，因此在生产过程中存在火灾、爆炸和物料泄漏等事故风险。首先存在醚化反应、胺化反应为高压高温反应，存在高压爆釜风险，此外酰氯化、缩合反应错误操作导致反应失败排放一正丙胺，酰氯化反应为中等放热反应，若反应中产生的热不能及时释放，也可能发生爆炸。此外，项目生产中的危险化学品一旦发生泄漏，将会导致一系列人身危险危害和财产损失事故发生。如泄漏的易燃气体、液体或固体遇到一定的能量或火源就会燃烧、爆炸；泄漏的腐蚀性物料不慎喷溅到员工身体，将会造成人体化学灼伤；员工不慎将这些泄漏的毒性物料摄入体内，将会导致人体急性中毒或职业病。因此生产中应警防物料发生泄漏。在生产中容易发生泄漏的部分如下。（1）管道物料的输送管道，均有发生泄漏的可能。如这些输送管道的材料缺陷、机械损伤、各种腐蚀、焊缝裂纹或缺陷、外力破坏、施工缺陷和特殊因素等都可能导致管道局部泄漏。（2）机泵、阀门泵体、轴封缺陷，排放阀、润滑系统缺陷及管道系统的阀门、法兰等密封不好或填料缺陷，正常腐蚀，操作失误等易造成泄漏。（3）仪器仪表接口处、设备密封处生产中使用的流量计、温度计以及其他仪器仪表，本身的质量缺陷及设备法兰密封处、传动轴填料函等连接处缺陷均可能导致泄漏。（4）附件、安全装置附件、安全装置不可靠可能引发破裂而导致泄漏。如安全阀失效引起超压爆破而泄漏。（5）生产设备生产过程中使用的设备可能因本身的质量缺陷，或不具备抗压性能、超期使用，而导致设备因腐蚀穿透造成易燃物料泄漏、燃烧及爆炸的危险。（6）放空、溢流口生产、贮存设备可能因控制系统出现故障或操作与判断失误，导致物料溢罐。（7）包装物危险物料使用的包装物可能因质量缺陷，或超期使用，或装卸、搬运时未按有关规定进行，做到轻装、轻卸、严禁摔、碰、撞击、拖拉、倾动和滚动，而导致的包装物破损，物料泄漏。温州市环境保护设计科学研究院-95- 此外，项目生产中使用到大量的易燃、可燃液体或固体遇到一定的能量或火源就会燃烧、爆炸，因此生产区内应严格控制火源。8.4.4最大可信灾害事故从上述事故危险单元评价中可以看出，项目存在的事故风险主要为火灾、爆炸和有害物质泄漏，本项目的染料生产线反应均为常压，温度基本上都为常温或低温，最高温度为70～80℃，其温度和压力都比较低，故引起爆炸的可能性不大。农药生产线由于反应釜为高温高压、物料泄漏事故的可能性较大，特别是醚化反应高压爆釜导致二氯乙烷排放和胺化反应爆釜导致的一正丙胺排放。由于本项目所用物料在常温常压下为液态和固态，因此均为常压贮存，若不遇到火灾，则发生爆炸的可能性也不大。本项目主要选择醚化反应爆釜排放二氯乙烷，胺化反应爆釜排放一正丙胺，甲苯储罐及液氨罐破裂导致的灾害事故。8.5燃爆及毒物泄漏事故后果影响评价生产系统包括生产、使用、储存、运输、装卸、三废处理等，正常情况下，危险化学品被控制在密闭的储罐、包装桶以及生产系统内。如因设备原因、人为失误、管理缺陷、环境因素等原因而失控，则危险化学品从储罐、包装桶以及生产系统内泄漏、扩散到空气中，其蒸汽、气体或粉尘与空气形成爆炸性混合物，发生爆炸和火灾。本项目辅助生产系统也有发生爆炸和火灾的风险。辅助系统易燃易爆化学品主要有液氨、柴油、导热油、煤等。如果因为设备故障、人为失误等因素失控，则液氨、柴油、高温导热油等从储罐、包装桶以及系统内泄漏、扩散，可引起火灾爆炸事故。火灾事故中产生的烟尘和其它有毒有害气体将对周围大气质量产生严重的污染影响。爆炸事故会危及到周围生产场所范围内的人员和财产安全。温州市环境保护设计科学研究院-95- 有毒作业场所指存在毒物（气体或蒸汽或粉尘、固体、液体、气溶胶等）的作业场所。正常情况下，有毒物质被控制在密闭的系统内。一旦因设备故障、管理缺陷、操作失误等原因而泄漏，则可引起中毒事故。反应过程产生的尾气正常情况下被风机引入局部排气装置排出，经净化系统处理后排放，如果净化系统发生故障或因停电而停止运转，则毒气泄漏，引起突发性中毒事故。本项目主要的毒物介质有氨气；酸雾（氯化氢、发烟硫酸、氮氧化物）；苯酚、苯的硝基和氨基类化合物常温或加热沸腾状态下挥发的蒸汽；反应过程产生的有毒尾气；有毒介质（如红矾钠、苯酚、苯的氨基和硝基化合物等）在投料、烘干、包装等过程产生的粉尘；厂内其它场所产生的有毒气体（如锅炉燃煤产生的一氧化碳、污水处理池厌氧池产生的硫化氢和甲烷等）。8.5.1人体健康损害影响评价1、火灾损害影响评价（1）热辐射伤害破坏热辐射对人员健康的影响不但与热辐射强度、持续时间有关，还与人的年龄、性别、皮肤暴露程度、身体健康状况等有关。热辐射对人员的伤害程度通过以下方程来确定。皮肤裸露时的死亡几率：有衣服保护时(20%皮肤裸露)的死亡几率：二度烧伤几率：一度烧伤几率：式中：q－人体接收到的热通量，kw/m2t－人体暴露于热辐射的时间，sPr一人员伤害几率。根据热辐射破坏标准，参照上述诸式，可以确定人员死亡区和重伤区、二度烧伤区、一度烧伤区的半径Rf1、Rf2和Rf3。（2）计算结果液氨泄漏事故后果预测采用毒物泄漏扩散模型进行计算，不同液氨泄漏量产生毒害区域的死亡半径计算结果见表8-4。表8-4液氨泄漏毒害区域半径液氨泄漏量（kg）105010020050010002400死亡半径（m）6.210.513.316.722.728.638.3甲苯泄漏引起的火灾爆炸事故严重度预测采用蒸汽云爆炸模型，以甲苯储罐泄漏发生蒸气云爆炸为例进行计算，计算结果见表8-5。温州市环境保护设计科学研究院-95- 表8-5甲苯储罐泄漏破坏半径物质泄漏量（T）死亡半径（m）重伤半径（m）轻伤半径（m）财产损失半径（m）甲苯110.330.654.918.8102466118.472.12036.195.2170.7109.98.5.2环境损害影响评价有毒液体化学物质对周边区域的大气、水体、土壤及生物体均具有潜在危险性。且其对自然界的毒性作用性质往往具有长期性、迁移性、复杂性等特点。对项目进行自然环境损害影响评价及预测具有重要的意义。一方面，它可以表征大气、水体、陆域等自然环境遭受有毒液体物质破坏的程度及其长期和间接的影响；另一方面，它可以为拟建项目事故损失赔偿机制的建立提供技术依据。1、有毒液体物质泄漏对于水体的污染为防止发生事故泄漏后大量的有毒液体流入水体，项目危险品储存区都设有地沟、蓄液池、防液堤或其他人工边界，因此发生泄漏的散化一般不会直接进入水体。本评价主要考虑有毒液体物质泄漏对于大气的污染。2、有毒液体物质泄漏对于大气的污染（1）排放源强确定事故及生产异常风险排放源及其有毒物质的排放量是很困难的，因为事故及装卸异常状态下，对周围环境的污染影响与装卸工艺、发生事故时的工况、事故性质（爆炸、火灾、泄露）、事故的大小、设备破损面积的大小及防范措施状态等有关，且随机性很大。在此，我们以储罐破裂发生的泄漏为预测污染源。本项目有毒液体均为挥发性化学品，其泄漏后在空气中的挥发量，即源强，按下式计算：式中：Q――挥发量，g/s；Kt――事故时间校正系数，当泄漏时间小于1小时，其取值为1；U――风速，m/s；温州市环境保护设计科学研究院-95- P――饱和蒸气压，mmHg；M――分子量。根据上式，当平均风速2.1m/s时，一正丙胺、二氯乙烷发生爆釜，甲苯、液氨发生泄漏，其泄漏后在空气中的挥发量分别为：一正丙胺1.2kg/s，二氯乙烷0.8kg/s，甲苯为75g/s。（2）计算模式由于爆釜及储罐破裂属于非正常排放，采用《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.3-93）中推荐的非正常排放模式（静风情况）进行预测。公式略。（3）事故排放时间的确定根据建设项目的实际情况及事故的防范处置措施，本次评价设定事故排放时间为5分钟和15分钟，各事故排放时间的预测时刻依气象条件的不同而分别设置。（4）事故风险预测D稳定度下，事故排放评价结果见表8-6。表8-6D类稳定度下事故排放评价结果评价内容排放物质预测时间最大浓度(mg/m3)最大浓度出现距离(m)沿下风向超标距离（居住区允许浓度）（m）甲苯第15分钟585591252第20分钟154401605第25分钟4.78791938第30分钟2.313182255第45分钟0.726293023第50分钟<0.6/没有超标一正丙胺第30分钟1500675458第60分钟2.42480510288第90分钟0.791955414924第120分钟0.3981412319444第350分钟<0.01/没有超标二氯乙烷第30分钟1000674972第60分钟1.61948059331第90分钟0.527955413451第120分钟0.2651412317386第200分钟<0.07/没有超标温州市环境保护设计科学研究院-95- 由上表可知，甲苯在事故排放时间为15分钟时，D稳定度下，超标区域达到下风向3公里，影响持续时间最长为50分钟。一正丙胺在事故排放时间为15分钟时，D稳定度下，超标区域达到下风向19公里，影响持续时间最长为350分钟。二氯乙烷在事故排放时间为15分钟时，D稳定度下，超标区域达到下风向17公里，影响持续时间最长为200分钟。8.6风险管理8.6.1风险防范措施一、总图布置和建筑安全防范措施（1）除现有大门外，应在生产区另设大门，使人流物流（尤其是危险化学品）分离，使整个生产厂区有大的环形道路。（2）冷冻站内空压机与氨冷冻设备不得同时使用。氨冷冻设备与发电机采用实心砖墙隔离。（3）高架柴油罐应建立符合规范要求的围堤，设置防雷防静电设施。（4）五车间的甲苯、氯苯储罐移位，使之与车间的防火间距符合规范要求。（5）在储氨罐、储气罐前设置设置防止车辆撞到设备、管道的设施。二、危险化学品储运安全防范措施（1）制定详细的危险化学品验收、卸车、搬运安全管理制度和操作规范，并严格执行。（2）新建规范的甲类仓库，用于储存火灾危险性甲乙类危险化学品。该仓库必须经有资质单位设计，通过消防验收。（3）各剧毒化学品应专库存放在彼此间隔的单间内。红矾钠和硫酸二甲酯必须分开存放，不得混存。（4）各仓库内存放桶装危险化学品的场所，应设置防液体流散设施。剧毒化学品库内应设置应急收集系统，各仓库内应设置温湿度计。（5）剧毒化学品库管理人员应尽快参加规定的安全教育培训，并取得安全资格证书。三、工艺技术设计安全防范措施温州市环境保护设计科学研究院-95- （1）对磺化、硝化、酰化和酰氯化等危险性较大的化学反应过程（尤其含剧毒化学品的反应过程），应增设温度超高的报警装置，当温度上升超过规定值时发出报警信号，及时处理。（2）对硝化、磺化、酰化和酰氯化等危险性较大的化学反应设备以及存在剧毒、高毒和强腐蚀性危险化学品的化学反应设备，应附设相当容量的紧急放料槽或冲料接收槽。（3）各储罐以及车间可燃气体放空管应设置符合规范要求的阻火器。（4）所有压力容器定期检验。压力表、安全阀、温度计、计量用具以及货梯定期检验。对各类储罐进行必要的检测、维护。（5）完善锅炉房管理制度和各项记录。严格执行水质、导热油质化验制度，确保锅炉用水水质、导热油油质符合要求。四、防火防爆、防中毒化学灼伤和防腐蚀措施（1）存在易燃易爆危险化学品的三、四、五车间及生产装置和危险化学品仓库、储罐区，应设置可燃气体浓度检测和报警装置、火灾报警系统。（2）存在氨、硫酸二甲酯、三氯氧磷、丙炔醇等剧毒高毒物质的生产车间、仓库，应设置事故自动报警装置，增设事故通风系统。（3）毒物和腐蚀性危险化学品作业区域应增设提供流动清洁水的设施。（4）配置一定数量的氧气呼吸器、防毒面具、防护服等、个体防护用品、消防器材专人管理、定期检查、维护。（5）各车间设备以及各储罐均应进行静电接地，易燃易爆危险化学品卸车场地应设置静电接地装置，室外架空金属管道进入各厂房处应接地。五、电气安全防范措施（1）应在各生产车间、辅助用房内、锅炉房、仓库等场所及其出入口、主要通道设事故应急灯。（2）部分普通电机改用防爆电机，照明开关改用防爆照明开关，厂房内改用电缆桥架架空敷设。（3）全厂高低压配电室和各车间配电室内，门全部改为向外开，非电气作业人员不得随便出入，有防小动物出入的措施。六、安全管理和事故预防措施（1）车间、危险化学品仓库、机修等部门管理人员应尽快参加安全教育培训，取得相应的安全制革证书。温州市环境保护设计科学研究院-95- （2）建立生产要害岗位管理台帐，实行动态管理。（3）完善危险化学品尤其是剧毒化学品管理制度，并严格执行。8.6.2应急预案事故的应急救援在安全管理对策措施中占有非常重要的地位，制定事故应急救援预案作为建设项目“三同时”验收条件之一，乐斯化学有限公司在工程建设和生产期间，应建立各类事故的应急救援预案外，对易燃、易爆、有毒的关键生产装置和重点生产部位都要制定事故的应急救援预案。主要有以下几个方面：（1）易燃、易爆、有毒物料大量泄漏时的应急救援预案。（2）生产装置区、原料及产品储存区发生物料意外泄漏或事故溢出时的应急救援预案。（3）化学品发生交通运输事故时的应急救援预案。（4）发生全厂性和局部性停电时的应急救援预案。（5）发生停水(包括冷却水、冷冻水、消防水以及其他生产用水)时的应急救援预案。（6）发生停气(蒸汽等)时的应急救援预案。（7）生产装置工艺条件失常(包括温度、压力、液位、流量、配比、副反应等)时的应急救援预案。（8）发生自然灾害(包括厂区水灾、遭受台风、高温季节、寒冷冰冻、地震、雷击)时的应急救援预案。（9）发生火灾(包括特殊情况下的火灾)时的应急救援预案。（10）发生爆炸时的应急救援预案。（11）发生火灾、爆炸、中毒等综合事故时的应急救援预案。（12）生产装置控制系统发生故障时的应急救援预案。（13）其他应急救援预案。温州市环境保护设计科学研究院-95- 化学事故应急救援预案框架紧急疏散现场急救泄漏处理火灾扑救法律与法规专门知识中心危险装置的运作平时应急计划的制定、应急救援的演习、计划的补救等有关化学品的安全使用规程等国家、地方法规、标准等危险源分布图指挥层次示意图人员疏散分流图防护设施分布图应急救援程序简图各类事故救援线路图企业建立应急反应的技术与科学信息当地居民报警/疏散地方消防部门公安局救护站报警报警周围的企事业单位危险的扩散提供援助事故应急救援预案框架企业员工报警报警现场应急队伍报警报警事故控制者目击者或自动报警器发出最初报警企业其他关键人员指挥机构：环境污染控制部门安全监督部门消防部门救援部门危险化学器管理部门组织机构报警与反应系统可能的话化学品管理部门化学事故应急中心卫生、安全和环保部门等的信息的援助温州市环境保护设计科学研究院-95- 根据本次环评调查以及本项目安全评价结论，结合乐斯化学有限公司编制的环境污染事故应急救援预案，本环评将本项目事故应急预案主要内容整理如下：表8-7事故应急预案基本内容项目内容应急计划区将表8-2中的11个重大危险源作为危险目标应急组织机构由企业总经理担任总指挥，成员由环保、安全、生产、设备、后勤、分析及各车间主任组成。总指挥负责全公司的应急救援工作；副总指挥做好事故报警、情况通报及事故处理工作；环保经理做好污染事故处理工作；安全经理负责事故安全处理工作；车间主任负责事故现场处置时的生产现场开、停车间调度，现场污染物质泄漏扩散区域内的清理工作；设备负责人负责抢险及检修工作；后勤经理负责救援物质和安排交通车辆工作。重大泄漏事故处理(1)经常检查储罐区的防护墙、堰的完好，避免污染物外漏影响水环境。储罐发生重大泄漏立即连接备用泵，将泄漏物质迅速转移至其它容器或废水池。对于容易发生火灾的储罐采用水冷却罐体。危险化学品库内固体泄漏及时收集，然后清理地面。液体泄漏将破损桶内液体迅速转移至其它容器，地面清洗，清洗水进入废水系统。发生液氨泄漏首先用大量水吸收，然后将内容物转移。发生生产废水泄漏马上堵截，避免流向外环境，并马上引至废水池。发生固光泄漏立即采取真空泵抽吸，液碱吸收。处理人员须穿戴好防毒面积，防护衣裤。火灾事故处理易燃易爆物质泄漏，首先切断电源、气源、料源、隔绝周围的火源，准备消防器具，做好灭火准备，并马上处理泄漏源，最后处理地面残留物，废水进入废水处理系统。发生火灾马上通知消防站。发现人员受伤立即脱离现场转移到空气新鲜处进行抢救，受伤人员及时送医，对昏迷窒息者采取人工呼吸，身体部分或眼睛污染立即用清水冲洗。污染泄漏事故处理发生应停电、停水、停气要停止污水处理与排放。停止生产。来电时要先让细菌曝气，复原8-12小时再开始污水处理。因设备故障打开备用机。然后查明设施故障原因，尽快由维修工修护以备用。尚未排放的不合格污水，暂停排放；已排放的，通知环保部门。应急环境监测(2)由专业队伍对事故现场进行侦察监测，对事故性质、参数及后果进行评估，为指挥部门提供决策依据。人员紧急撤离、疏散(3)按照事故现场、工厂邻近区、受事故影响的区域人员及公众对毒物应急剂量的控制规定，组织撤离计划、医疗救护。应急培训计划(4)制定应急计划后，平时安排人员培训与演练。对邻近工厂地区开展公众教育、培训和发布有关信息。温州市环境保护设计科学研究院-95- l乐斯化学有限公司环境污染事故应急预案1、指挥部人员职责分工总指挥：负责对突发环境污染事故应急预案的启动和决策，全面负责和指挥环境污染事故现场的应急处理工作。副指挥：协助总指挥做好协调和实施应急处理工作。环境保护部：负责指挥和监督事故现场及有害物质扩散区域内的监测、监控工作，承担事故处理全过程的对外汇报、联系和理赔处理。负责事故污水和消防污水的接纳以及各单位与排水口的监督工作。安全监察部：在指挥部的领导下做好事故报警，救援队伍的引导及事故处理工作。生产管理部：负责事故处理时生产系统的调整、指挥和协调工作，做好事故发生后公司应急处理信息的传递工作。保卫部：组织、指挥事故现场无关人员疏散，负责事故现场的保卫工作。医疗部门：负责中毒、受伤人员的急救和治疗工作。2、应急处理物资的组织应急处理物资包括：防静电劳动防护服装、防电离辐射铅服、防静电鞋。呼吸器材，其中抢险人员必须配备空气呼吸器。石棉布、铜质或棉麻类的绳子。便携式可燃气体检测仪、防爆灯具。消油剂、吸油毡、围油栏、隔膜泵、编织袋等相关工具。3、应急处理的工作流程原则按照公司总预案要求，环境污染事故应急处理的工作程序为：人员救助、医疗救护、工程抢险、警戒管制、人群疏散、污染控制、现场监测、专家支持。立即组织人员抢救事故中受到伤害和中毒的人员。根据现场情况，参照危险化学品事故现场区域划分标准，迅速确定事故现场保护区，撤离非应急处理人员，封闭现场，并设立明显警戒标志。在保证人员安全条件下，及时查清污染源，并组织实施切断工作，防止事故蔓延。确定专业人员，在采取必要的安全防护条件下，进行物料回收、清理现场，妥善处理已造成的污染，将污染损失降低到最小。现场处理时要安排必要的监护人员和设施，需要时消防、气防给予配合。公司监测站接到通知携带大气和水体等必要的监测工具及时奔赴现场。根据公司环境保护部的安排进行大气和水体监测，并跟踪下游，进行采样。温州市环境保护设计科学研究院-95- 4、应急处理措施要点立即采取措施切断污染源，防止事故的进一步扩大。由生产调度、工艺技术和安全、环保人员确定方案，根据具体情况实施关闭阀门、停工或改变工艺、物料流程、局部停车、打循环或减压降量运行等。专业人员进入泄漏现场进行处置时，应全面做好安全防护。如泄漏物是易燃、易爆的，应切断电源，禁止车辆进入，设立警戒区，严禁火种，如果泄漏物是有毒的，应使用专用防护用具，应急处理时要有监护人，严禁单人行动。堵漏需要采用合适的材料技术手段，应由专业人员进行。采取回收物料、清理现场措施，要妥善处理已造成的污染，将污染降低到最小程度。对于大量泄漏，可采用隔膜泵将物料抽入容器内或槽车内，对于一般泄漏，可采用围堤堵截，在保证安全的前提下，用人工方法回收，对于泄漏量小的，可用沙子、吸附材料、中和材料等吸收处置。在处置现场时，应关闭雨排系统或其它直排环境的通道，防止物料沿明沟外流，污染环境。如罐区发生物料泄漏，立即向同品种物料罐倒料，同时立即关闭罐区雨水沟控制阀，将外泄油品或物料控制在防火堤内，防止油品或物料通过雨水沟流向外环境，并切断电源，禁止动火和车辆进入，然后做好现场回收和清污工作。如发生有毒有害气体外泄，事故发生单位应组织力量立即切断污染源，可采取关闭阀门、管道、卸压、中和、置换和紧急停车等措施，消除可能引起燃烧和爆炸的一切火源、电源等。如遇可容于水的有毒有害气体，可向污染源大量喷水稀释。对于危险品火灾事故、泄漏气体和液化气火灾事故、可燃液体火灾事故发生的环境污染事故，需按照危险化学品事故处理措施实施，在完成灭火救治，确保安全后，实施环境清理，减少环境污染。5、发生水污染事故控制方案（1）检查生产装置及贮运系统污水预处理设施的有效性，保证在正常生产情况下全部生产污水进入污水处理系统。责任部门为各单位生产车间。（2）个别生产装置单元发生一般事故时，利用围堰系统防止污水外流，就地回收物料和处理污水，保证全部污水进入污水处理系统，影响不出装置。责任部门为各单位生产车间。温州市环境保护设计科学研究院-95- （3）发生较大和重大事故，物料泄漏和污水由围堰溢出时，及时关闭厂界外排环境通道，启用集水池和调水设施，使污染得到控制，保证影响不出厂。责任部门为各单位环保管理部门。6、减少水污染风险措施及应对方案6.1生产车间部分（1）本项目生产装置区周围设置围水堰。（2）生产装置区设置水池，目前每个生产车间已经设有8m3的水罐，作为发生事故时的应急池，可以满足车间内2～3只反应锅同时发生事故排放的容量要求。（3）事故状态时的生产废水、消防水通过地面收集系统收集后排入事故池后，再通过泵打入污水处理站进行处理。（4）地面雨水收集系统设置切换设施，初期雨水经收集后排入事故池后，再通过泵打入污水处理站进行处理。6.2罐区部分（1）本项目所有罐区周围设置了围水堰。（2）罐区增设雨水和消防水收集池，容积约100m3。收集池设有截断/切换设施。（3）事故状态时的储罐化学品及消防水通过重力汇入罐区收集池，经调节后送往污水处理站进行处理。6.3外排部分污水处理站增设事故应急池，企业将原有的位于二、三车间之间的80m3和位于污水处理站的220m3的调节池（目前没有使用）作为应急水池，合计容积为300m3，废水外排口及雨水外排口设置闸门，发生事故状态下，停止生产，关闭闸门，启用事故应急池，避免事故污水及雨水和消防水排入瓯江。减少水污染风险示意图见图8-1。应急池应急池生产车间污水处理站储罐区应急池外排口闸门图8-1水污染风险防范示意图瓯江温州市环境保护设计科学研究院-95- 8.7事故应急措施8.7.1化学品泄漏事故疏散距离在危险化学品泄漏事故中，必须及时做好周围人员及居民的紧急疏散工作。如何根据不同化学物质的理化特性和毒性，结合气象条件，迅速确定疏散距离。鉴于我国目前尚无这力面的详细资料，现参考美国、加拿大和墨西哥联合编制的ERG2000中的数据。这些数据是采用：①最新的释放速率和扩散模型；②美国运输部有害物质事故报告系统(HMIs)数据库的统计数据；③美国、加拿大、墨西哥三国120多个地方5年的每小时气象学观察资判；④各种化学物质毒理学接触数据等四各方面综合分析而成，具有很强的科学性。疏散距离分为二种：紧急隔离带是以紧急隔离距离为半径的圆，非事故处理人员不得入内；下风向疏散距离是指必须采取保护措施的范围，即该范围内的居民处于有害接触的危险之中，可以采取撤离、密闭住所窗户等有效措施，并保持通讯畅通以听从指挥。由于夜间气象条件对毒气云的混和作用要比白天来得小，毒气云不易散开，因而下风向疏散距离相对比白天的远。夜间和白天的区分以太阳升起和降落为准。使用该表内的数据还应结合事故现场的实际情况如泄漏量、泄漏压力、泄漏形成释放池面积、周围建筑或树木情况以及当时风速等进行修正：如泄漏物质发生火灾时，中毒危害与火灾／爆炸危害相比就处于次要地位；如有数辆槽罐车、贮罐、或大钢瓶泄漏，应增加大量泄漏的疏散距离；如泄漏形成的毒气云从山谷或高楼之间穿过，因大气的混合作用减少，表8-6影响疏散距离应增加。白天气温逆转或在有雪覆盖的地区，或者在日落时发生泄漏，如伴有稳定的风，也需要增加疏散距离。因为在这类气象条件下污染物的大气混和与扩散比较缓漫(即毒气云不易被空气稀释)，会顺下风向飘得较远。另外对液态化学品泄漏，如果物料温度或室外气温超过30℃，疏散距离也应增加。少量的泄漏指：小包装（<200L）泄漏或大包装少量的泄漏。大量的泄漏指：大包装（>200L）泄漏或多个小包装同时泄漏。表8-8液氨泄漏事故中的疏散距离化学品名称少量泄漏大量泄漏紧急隔离白天疏散夜间疏散紧急隔离白天疏散夜间疏散液氨30m0.2km0.2km60m0.5km1.1km温州市环境保护设计科学研究院-95- 8.7.2化学品泄漏事故应急措施有关危险化学品泄漏应急措施见表8-9。表8-9有关危险化学品泄漏二次污染防治措施一览表原料应急对策甲苯疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区。切断火源。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿消防防护服。在确保安全的情况下堵漏。用活性炭或其他惰性材料吸收，然后用无火花工具收集运至废物处理场所。大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害化处理后废弃。防止进入下水道、排洪沟等限制空间。液氨迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制空间。用砂土或其他不燃吸附材料吸收，然后用无火花工具收集运至废物处理场所。大量泄漏，利用围堤收容，用泡沫覆盖，降低蒸汽灾害。用防爆泵转移至槽车或专用容器，回收或运至废物处理场所处置。氯苯迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离150m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源，合理通风，加速扩散。高浓度泄漏区喷含盐酸的雾状水中和、稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量的废水。如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔。储罐区设稀酸喷淋设施。三乙胺迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场，尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制空间。用砂土或其他不燃吸附材料吸收，然后用无火花工具收集运至废物处理场所。大量泄漏，利用围堤收容，用泡沫覆盖，降低蒸汽灾害。用防爆泵转移至槽车或专用容器，回收或运至废物处理场所处置。红矾钠隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防毒服。勿使泄漏物与有机物、还原剂、易燃物接触。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集、回收或运至废物处置场所。苯酚隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防毒服。小量泄漏：用干石灰、苏打灰覆盖。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。氯化亚砜迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防酸碱工作服。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。苯胺疏散泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防毒服。切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽。用泵转移至槽车或专用容器，回收或运至废物处理场所处置。对苯二胺隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源，建议应急处理人员佩戴防尘面具，穿防毒服。小量泄漏：用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集、回收或运至废物处置场所。丙炔醇疏散泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防毒服。切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制空间。小量泄漏：用活性炭或其他惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用容器，回收或运至废物处理场所处置。温州市环境保护设计科学研究院-95- 一正丙胺疏散泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员佩戴自给式呼吸器，穿防毒服。切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽。用防爆泵转移至槽车或专用容器，回收或运至废物处理场所处置。8.8事故监测方案乐斯公司实施环境风险事故值班制度，在公司设置应急值班室，全年每天24小时有人值守。配备应急监测设备及人员，随时接受公司总调度室、各部门及社会人员的污染事故信息，及时采取应急监测方案，出动监测人员及分析人员，配合公司环保部门进行环境事故污染源的调查与处置。发生紧急污染事故时，可对相关地点进行紧急高频次监测（至少1次/小时），随时监控污染状况，为应急指挥提供依据。为加强应急监测力量，公司拟配置应急监测自动采样及分析设施，以满足紧急状态下的监测需求。本项目环境风险应急监测依托公司现有环境风险应急监测系统。（1）水质监测公司废水监测体系主要有人工和自动监测两部分。人工监测主要是对公司外排口进行测试。主要监测项目是pH、CODCr、氨氮、挥发酚、氯苯、硝基苯、苯胺类、三氯酚、甲苯。水质自动检测主要是对公司主要生产厂外排水进行在线监控。（2）大气监测大气监测体系共计设置3个监测点，下风向厂界及南门村、西门村，主要监测项目是苯系物和三乙胺。温州市环境保护设计科学研究院-95- 第九章清洁生产和总量控制9.1清洁生产9.1.1乐斯化学有限公司清洁生产现状农药行业及染料行业目前还没有制定行业审核技术要求，因此本环评无法核对乐斯公司的清洁生产现状水平。乐斯公司于2004年委托浙江省环科院清洁生产中心对该厂进行清洁生产审核，实施了一部分清洁生产方案。根据我院对乐斯化学有限公司的调查，清洁生产情况如下。（1）原料严格物质入库管理，发现破损，立即更换包装及妥善处理泄漏物。仓库管理严格，采用先进先出制度，并每日检查，防止储存时间过长而造成容器泄漏。企业原辅材料都要经过严格的检验才能投入生产，公司已经建立了ISO9000质量管理体系。由于生产过程需要使用较多的有毒有害原辅材料，且使用较多的有机溶剂如甲苯和三乙胺，其中有机溶剂在使用过程中部分损耗，企业需要进一步降低原料的损耗。（2）生产工艺与装备淘汰PV黑生产过程的铁粉还原苯胺法，直接购买中间生产，该工艺减少了大量中间体生产的工艺废水，减少危险固废铁泥产生。对部分染料生产线进行改造，改耙式干燥为湿式喷雾干燥，大幅度减少染料生产线的压滤废水产生量。将原来的金属离子氧化改为双氧水降低了废水中重金属离子的浓度。碱溶工序废水使用PV黑磺化后的废酸进行中和，减少了废酸的排放，节省了治理费用。公司设备选材都采用不锈钢材质和防腐设备。反应釜均为不锈钢反应釜，生产设备包括储罐、管路和阀门均采用不锈钢材质。公司在生产工艺方面尚有改进的可能，通过生产工艺和干燥工艺的改进，从源头控制污染物产生。企业目前尚存在设备跑冒滴漏现象，设备缺乏有效的维护和保养。间歇性生产的车间物料进出频繁，且数量大，存在一定的泄漏、洒落等损失现象。（3）资源能源利用温州市环境保护设计科学研究院-113- 企业对空压机、大功率电动机，车间排风机，蒸汽锅炉进行必要的及时的更换及有效管理，加强对冷冻盐水的管理，降低耗电量。企业大部分冷却水采用循环用水，用水来自附近河水经过自建的水池净化后循环利用，降低了水耗。在合成和干燥过程能源耗量大，锅炉蒸汽水没有循环利用，而是直接作为清下水排放，实施节能降耗工作势在必行。（4）产品随着世界对环境保护越来越重视，绿色食品的不断发展，已经对农药提出更高、更新的要求，当前国际上农药已向无污染和高质量、高可靠性方向发展。从农业部获悉，含有甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和磷胺5种高毒有机磷农药将于2007年1月1日起，全面禁止使用。国家鼓励发展高效、低毒、使用安全的农药。本项目生产的克螨特、咪鲜胺、氯胺磷均属于高效广谱低毒农药，符合产业政策。产品在运输、搬运、包装等过程存在一定的泄漏。（5）污染物及废物回收利用企业已经建立了完善的污水处理设施，锅炉废气的水膜除尘设施已经建成使用。工艺废气处理中心已经在筹建之中。厂区的清污分流有待进一步加强，克螨特生产过程产生的甲苯和三乙胺废气量较大，应采取深度回收工艺进一步回收利用。（6）管理环境管理制度已经由末端治理转向过程控制，清洁生产的管理制度比较健全，清洁生产激励措施已经初步建立，但仍需要完善。公司对员工进行岗前培训，培训内容包括环保、清洁生产、ISO14001环境管理体系等，且培训考试合格方能上岗，因此员工具有一定的清洁生产意识，但生产过程仍存在能源资源浪费现象，部分员工参与清洁生产的积极性不高。9.1.2清洁生产改进措施本评价从可持续发展和全面提高治污效益的角度出发，对企业在持续清洁生产方面作如下建议：（1）建立和完善清洁生产组织（2）建立和完善清洁生产管理制度（3）制定持续清洁生产计划1、产业结构调整和工艺改进2、削减废气量温州市环境保护设计科学研究院-113- 3、削减废水量4、节能（4）不断对企业职工进行清洁生产的培训与教育9.2总量控制9.2.1总量控制目标确定本项目需要进行总量控制的指标为CODcr、氨氮、SO2、烟尘、工业粉尘和工业废渣，废水特征污染物有氯化物、苯胺类、硝基苯类、挥发酚和甲苯，废气特征污染物有甲苯、三乙胺。本着达标排放和增产不增污的原则，对项目排放的污染物进行总量控制。主要污染物产生量和达标排放量见表12-2。9.2.2总量平衡方案及措施本技改工程实施后，企业对现有污水处理站实施改进，确保废水治理达标排放。本技改项目新增废水量约6490t/a，为了保持总量平衡，乐斯化学有限公司对现有的废水量进行削减。根据现状污染分析可知，染料生产线生产废水主要来自压滤废水，乐斯化学有限公司逐渐增加不需要过滤工艺的染料产品品种及产量，这些产品主要由于反应简单，反应完全、副反应少，因此留在产品的杂质非常少，可以直接通过喷雾塔干燥，不需要析出及压滤，因此不产生压滤废水，这样染料车间的废水量将大幅度削减。本项目采取的总量平衡方案为削减C.I.酸性红111产量，将酸性红111年产量从650t/a，削减至100t/a，相应废水削减量达到8066t/a。为了减少废气排放量，削减克满特产量，将克满特产量减少至300t/a，甲苯排放量减少108t/a，三乙胺减少44.4t/a，同时废水减少4277t/a，本项目实施后，耗煤量没有增加。这样，技改项目实施后，废水污染物及废气污染物排放总量大幅度削减。温州市环境保护设计科学研究院-113- 表9-1主要污染物排放总量指标（t/a）污染物名称技改前技改工程技改后技改前后增减量实际排放总量核定排放总量产生量削减量排放量以新代老削减量预测排放总量建议排放总量废水主要污染物废水量4456744567649006490123433871438714-5853COD8.918.91369.4368.11.2982.477.7387.738-1.172氨氮2.232.23///0.621.611.61-0.62石油类0.450.45///0.1280.3220.322-0.128特征污染物苯胺类0.090.09///0.030.060.06-0.03硝基苯类0.130.13///0.0340.0960.096-0.034甲苯0.0090.0096059.99880.00120.0030.00720.0072-0.0018挥发酚0.020.02///0.0040.0160.016-0.004三氯酚007271.9950.00500.0050.005+0.005二氯乙烷009089.99330.006700.00670.0067+0.0067三乙胺002524.99830.001700.00170.0017+0.0017(1)废气主要污染物SO228.6728.67000028.6728.670烟尘5.65.600005.65.60粉尘110000110特征污染物三乙胺55.555.52.202.244.413.313.3-41.8甲苯1351355.605.610832.632.6-102.4三氯乙醛000.010800.010800.01080.0108+0.0108甲胺磷004.32×10-504.32×10-504.32×10-54.32×10-5+4.32×10-5二氯乙烷007.707.707.77.7+7.7一正丙胺005.505.505.55.5+5.5固废0012012000000温州市环境保护设计科学研究院-113- 第十章末端治理10.1废水污染防治对策为确保正常大生产状况下，产生的废水进入系统处理的可靠性，应对咪鲜胺生产过程中产生的废水进行如下预处理：①将咪鲜胺各工序产生的废水集中、调节PH为8左右；②加硫酸亚铁混凝，加PAM助凝；③将混凝沉淀后的上清液进入氧化罐，投次氯酸钠进行氧化沉淀；④最后经臭氧氧化后，确保COD≤6500mg/L，接入现有污水处理系统。改进后的污水处理系统如下：次氯酸钠、臭氧氧化氧化罐混凝沉淀浓水罐浓水石灰乳加酸中和沉淀池调节池隔栅铁碳反应池废水臭氧池PAM生活污水厌氧池混沉池集水池次氯酸钠排放口排放气浮池二沉池好氧池图3改进后生产工艺废水处理工艺流程废水治理需要新增的投资预计为10万元。10.2废气污染防治对策在本项目产生的废气成分中，不少成分按照美国环保局的要求，应该进行控制焚烧法处置，焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器或高温装置除去。所以对于本项目产生的废气，应该采取如下措施：温州市环境保护设计科学研究院-113- 1）建设一座有机废气催化焚烧净化装置系统，同时配置一台引风机，将氯胺磷釜内尾气、甲苯脱溶、二氯乙烷脱溶、加料等过程中产生的废气经过该有机废气催化燃烧净化装置，处理净化后再通过15米以上高度排气筒排放，预计经费100万元。2）二级碱吸收+冷凝回收系统进行扩容更新设计，并安装PH自动控制系统，确保酸性尾气彻底吸收反应，同时应将冷凝罐中挥发出来的甲苯废气接入有机废气催化焚烧净化装置系统处置后排放，预计经费50万元。3）对生产车间进行规范的工业通风设计，将车间内的空气通过集气装置捕集并经15米以上排气筒高空排放，变车间内的无组织排放为有组织排放，加高锅炉烟囱高度达35米以上，预计经费50万元。4）污水处理站恶臭处理污水处理站调节池、厌氧池和污泥池上方臭气浓度较大，本技改项目对污水处理站中应增加臭气处理措施，减少恶臭气体外溢。臭气治理投资估算为20万元。碱液喷淋洗气塔抽风池上方加盖调节池废水水解池污水处理站调节池污泥池废气治理预计总投入经费为220万元。表10-3废气治理措施一览表废气来源治理措施预期效果投资桶装原料：三氯乙醛、甲胺磷、三氯酚、二氯乙烷、一正丙胺、三乙胺等称重法加料时敞口面积气体挥发设置移动罩吸风口，口对口吸风装置吸收逸散废气通往有机废气处置中心焚烧处理所产生废气的收治率达到98%以上5万元酰氯化反应酸性废气、甲苯挥发气体，甲苯蒸馏脱溶回收废气碱吸收+二级冷凝回收装置，甲苯脱溶二级冷凝回收酸性废气治理率100%，甲苯回收率95%，甲苯二级冷凝吸收进入废水率4.5%，无组织挥发率0.5%15万元二氯乙烷蒸馏废气二氯乙烷脱溶二级冷凝回收冷凝回收率99%，废气产生率1%（其中无组织挥发率约为总挥发量20%）10温州市环境保护设计科学研究院-113- 一正丙胺蒸馏废气一正丙胺脱溶二级冷凝回收冷凝回收率94.8%，一正丙胺二级冷凝吸收进入废水率4.7%，气相挥发率0.52%（其中无组织挥发率约为总挥发量20%）10三乙胺蒸馏废气碱吸收+二级冷凝回收装置冷凝回收率92.4%，三乙胺二级冷凝吸收进入废水率6.9%，气相挥发率0.7%10氯胺磷尾气、甲苯、二氯乙烷、一正丙胺、三乙胺加料、蒸馏脱溶、碱吸收+二级冷凝回收等过程中产生有机废气建设一座有机废气催化焚烧净化装置系统，采用引风机将废气经过该有机废气催化燃烧净化装置，处理净化后再通过15米以上高度排气筒排放有机废气收集治理率可以达到99%以上100生产车间残余尾气及锅炉烟囱高度不足对生产车间进行规范的工业通风设计，将车间内的空气通过集气装置捕集并经15米以上排气筒高空排放，变车间内的无组织排放为有组织排放，加高锅炉烟囱高度达35米以上车间内空气质量达到《工业企业设计卫生标准》及锅炉烟囱排放标准50万元污水处理站调节池、厌氧池和污泥池上方臭气调节池上方加盖，抽风机抽风进碱液喷淋洗气塔处理达到臭气排放控制标准20万元10.3噪声污染防治对策本技改项目产生的噪声不大，并噪声源距离厂界较远而且有多层建筑物相隔，因此噪声影响几乎可以忽略。并从现场对噪声的监测情况可以知道，在正常生产情况下，该技改项目产生的噪声对车间外噪声基本没有影响，所以对于本项目而言，噪声不是主要的污染因子问题，在自然状态下基本可以达到厂界控制标准要求。但企业在日常生产过程中，应加强对机泵设备的维护，使之处于最佳状态，避免设备的异常运转而引起生产噪声的突然增高。对于企业现状，由于锅炉房风机、食堂风机造成的厂界超标，应该加强对风机噪声的防治，应增加风机隔声屏设施等，预计投资10万元。温州市环境保护设计科学研究院-113- 10.4固体废弃物污染防治对策新增的固体废弃物主要有：废弃桶袋、污水处理站污泥以及可能存在的反应失败反应釜底物。其中，釜底残物、无回收价值的破损废弃桶袋和污水处理站污泥应该作为危险废物处理，可以回收的包装桶袋应该由厂家回收处理。对于本项目新增的固体废弃物应该新增如下措施：（1）按照《危险废物污染防治技术政策》的要求建设符合要求的危险废物贮存停留场地。（2）与台州市椒江工业废物处置有限公司（经营许可证编号：浙危废经监第02号），增加签定委托处理危险废物协议内容和处置对象，该部分新增的危险废物也必须按此要求委托处理。表10-4固体废物防治措施一览表产生点废物属性产生量处理方式最终排放量氯胺磷生产车间偶发废料危险废物难以估量委托有资质单位处理0生产车间废弃包装桶袋（氯胺磷车间30t/a、咪鲜胺车间6t/a）危险废物36t/a回收给供货单位0污水处理站污泥（总厂产生量含技改前后）危险废物84t/a委托有资质单位处理0锅炉房煤渣（技改前）一般固废560t/a环卫部门回收0灰渣一般固废560t/a环卫部门回收0生活垃圾一般固废81t/a环卫部门回收0氯胺磷反应（非正常或失败）危险废物3.0t/次委托有资质单位处理（该情况基本不会发生）0醚化反应（非正常或失败）危险废物1.7t/次0胺化反应（非正常或失败）危险废物1.85t/次0酰化反应（非正常或失败）危险废物1.85t/次0缩合（非正常或失败）危险废物2.2t/次按照《危险废物污染防治技术政策》的要求建设符合要求的危险废物贮存停留场地，将本项目产生或可能产生的危险废物按照规定要求在危险废物贮存停留场地中及时干燥、可靠包装后运往有资质单位委托处理。说明：企业已经与台州市椒江工业废物处置有限公司签定危险废物委托处理协议，本环评中所指有资质单位即指台州市椒江工业废物处置有限公司。固体废弃物污染防治预计投入经费约30万元。温州市环境保护设计科学研究院-113- 10.5环保投资本项目主要为废水处理设施的增加投资约10万元，废气处理设施等增加投资220万元，危险废物处理设施投资约30万元，总计270万元，占总投资的5.4%。表10-4环保设施及投资污染物内容投资（万元）废水增加浓水预处理装置及相关设备10废气有机废气催化焚烧净化装置系统、二级碱吸收+冷凝回收系统扩容、工业通风、恶臭防治220噪声、危险废物隔声屏、危险废物贮存停留场地40合计27010.6农药发展方向从防范农药对环境及生态的影响考虑，远不如采用第四代、第五代新型生态型农药来的彻底，因此从环保的角度来说，建议企业应该将开发、研制第四、第五代农药作为企业的长远发展方向。温州市环境保护设计科学研究院-113- 第十一章公众参与11.1调查方式与内容本次公众参与采取发放调查表与公示的方式征求群众对本项目实施在环境保护方面的意见。调查对象主要为建设项目拟建地附近有关地区的团体和个人。该项目环保公示在乐斯化学有限公司厂门口以及磐石镇镇政府公告栏处公示，公示时间为1个星期。公示内容为项目基本情况介绍、污染物排放概况、污染治理概况、审批部门和环评部门联系方式等，以征求群众的意见和建议。11.2被调查对象分析本次公众参与于2006年2月15日发放团体调查表10份，个人调查表30份，收回团体调查表10份，个人调查表30份。被调查的单位为项目所在地周围单位和磐石镇西门村、南门村村委会等，被调查个人为项目附近南门村及西门村村民，文化程度从中专、初中到小学，年龄从25岁到60岁。11.3调查结果分析（1）个人表调查结果分析2006年2月15日发放调查表时参加本次公众调查表填写的个人共30人，收回调查表30份，其中南门村15份，西门村15份。表11-1是本次公众调查结果个人表的统计汇总。表11-1个人调查统计结果序号调查内容态度调查结果个数比例(%)1是否知道本项目即将建设是413否26872认为区域主要的环境问题水污染00空气污染00噪声污染00垃圾污染27温州市环境保护设计科学研究院-113- 不清楚28933是否有利于促进经济发展有利30100不利00不清楚004本项目的实施是否对当地居民产生不利影响是废水00废气00固废00噪声00否30305认为本项目选址是否合理合理30100基本合理00不合理006对本项目建设的态度支持2583反对00无所谓57从表11-1可见，其中100%的人认为本项目有利于当地经济发展，100%的人认为本项目建设对周围环境影响不大，100%人认为本项目选址合理，83%的人支持本项目建设，另外7%的人表示无所谓。（2）团体表调查结果分析从公众参与统计结果分析，被调查的有西门村村委会、南门村村委会、磐石镇经济发展事务所以及周边的乐安化工有限公司、东风煤矿设备有限公司等。知道本项目建设的单位占60%，认为本项目所在区域主要环境问题为空气污染的占10%，认为是垃圾污染的占30%。认为本项目促进地方经济发展的占100%。所有的被调查单位认为本项目实施对周围环境影响不大，认为本项目选址合理，支持本项目的建设。11.4项目公示技改项目的环保公示在乐斯化学有限公司厂门口及磐石镇镇政府公告栏公示一周，公示图片见下图。在2006年3月8日前没有收到群众来电和来信反映。温州市环境保护设计科学研究院-113- 第十二章环境管理与监测计划12.1环境管理本工程在运行期会对环境产生一定影响，必须通过环保措施来减缓和消除不利的环境影响。为了保证环保措施的切实落实，使项目的社会经济和环境效益得以协调发展，必须加强环境管理，使项目建设符合国家要求的经济建设、社会发展和环境建设的同步规划、同步发展和同步实施的方针。（1）建立环保机构该公司内设立环境保护科室和环保监测机构，负责和协调公司内日常的环保管理及主要污染源、三废治理设施运行工况的监测工作。保证在各项环保设施经验收达标后投入营运，保证各类设施的正常运转，同时配合各级环保管理和监督部门实施对项目的环保情况进行监督管理。（2）环境监测与管理制度建立定期的环境监测制度及事故报告制度，及时、准确地将监测信息反馈给环保主管部门，为其提供必要的决策依据。监测指标如下：废水：pH、CODCr、氯化物、挥发酚、氯苯、硝基苯、苯胺类、三氯酚、甲苯废气：甲苯、三乙胺、SO2、TSP、二氯乙烷噪声：Leq(A)建设单位应会同有关部门对本单位的环境状况经常进行调查和评价，在环保部门指导下开展工作，结合本评价提出的有关环保防治措施，制定公司环境保护规划，并负责监督实施。项目投产后，污染治理设施同时投入使用，环境管理工作大大增加，因此应大力加强环保管理，具体要求和建议如下：1、设置专职环保管理人员；2、各环保设施管理人员要落实到人，并经常检查维修，确保设备的完好率、运行率和达标率；3、加强对清污分流的管理和监督，防止污水或废气直接排放；4、建立预防事故排放的制度和添置必要的设备，加强人员培训；温州市环境保护设计科学研究院-113- 5、规范废水排放口，厂区只设一个污水排放口；6、加强对固废的管理，大力促进综合利用，防止产生二次污染。12.2监测计划实施环境监测计划的目的是为了防止在工程建设及运行后产生环境质量下降，以保障经济社会的正常发展。依据中华人民共和国《环境保护法》及《建设项目环境保护条例》，环境影响报告书必须提出项目在建设期和运行期的环境监测计划，以保证环保措施的褊和落实，实现科学的系统管理。依据项目的污染源分布、污染物性质与排放规律，以及厂区周边环境特征，建议制订治理设施运行后的环境监测计划如表12-1。表12-1治理设施运行后的环境监测计划类别监测点监测项目监测频率废水调节池及总排口pH、CODCr、氨氮、氯化物、挥发酚、氯苯、硝基苯、苯胺类、三氯酚、甲苯每天1次废气锅炉房烟囱排气筒TSP、SO2、烟气黑度每季1期，每期2天，每天4次喷雾塔热风炉烟囱排气筒TSP、SO2、烟气黑度喷雾塔排气筒烟（粉）尘工艺废气处理中心排气筒及厂界甲苯、三乙胺、二氯乙烷温州市环境保护设计科学研究院-113- 第十三章六项审批原则符合性分析13.1选址符合土地利用总体规划、城市总体规划，并符合环境功能区划要求本项目没有另外征地，在现有的厂区内进行技改，厂区位于乐清市磐石镇南门村，瓯江边，本项目选址得到土地局和规划局的同意，本项目所在地块为工业用地。项目所在地环境功能区划为：地表水海水四类、环境空气二类、环境噪声3类，以上环境功能区划均不属于禁止新建或扩建工业项目区域，因此本项目没有与环境功能区划冲突。项目污水近期治理后排入瓯江四类海域，远期可以接入乐清市城市污水管网，排入城市污水处理厂，所在地供水、供电、通讯、排污等基础设施完善。本工程的建设对环境有一定的影响，但只要严格执行相应的防治措施，本项目对环境的影响是可以控制，并达到相应的国家标准的。13.2符合国家及本省产业政策随着世界对环境保护越来越重视，绿色食品的不断发展，已经对农药提出更高、更新的要求，当前国际上农药已向无污染和高质量、高可靠性方向发展。从农业部获悉，含有甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和磷胺5种高毒有机磷农药将于2007年1月1日起，全面禁止使用。国家鼓励发展高效、低毒、使用安全的农药。本项目技改产品咪鲜胺和氯胺磷属于高效广谱低毒农药，满足国家及本身的产业政策。13.3符合清洁生产要求温州市环境保护设计科学研究院-113- 本项目本项目生产的克螨特、咪鲜胺、氯胺磷均属于高效广谱低毒农药。企业原辅材料都要经过严格的检验才能投入生产，公司已经建立了ISO9000质量管理体系。企业淘汰PV黑生产过程的铁粉还原苯胺法，直接购买中间生产。对部分染料生产线进行改造，改耙式干燥为湿式喷雾干燥，大幅度减少染料生产线的压滤废水产生量。公司设备选材都采用不锈钢材质和防腐设备。反应釜密封，开小孔观察，部分放空管前加冷凝器加强冷却回流后放空，并以水真空吸收尾气，部分物料投料增加冷凝缓冲罐，减少物料损失和气象污染。大储罐区安装真空，以液碱吸收泵送发烟硫酸和盐酸时的尾气，杜绝泵酸时的酸雾发生。企业对空压机、大功率电动机，车间排风机，蒸汽锅炉进行必要的及时的更换及有效管理，降低耗电量。企业大部分冷却水采用循环用水，用水来自附近河水经过自建的水池净化后循环利用，降低了水耗。企业已经建立了完善的污水处理设施，锅炉废气的水膜除尘设施已经建成使用。工艺废气处理中心已经在筹建之中。环境管理制度已经由末端治理转向过程控制，清洁生产的管理制度比较健全，清洁生产激励措施已经初步建立。公司对员工进行岗前培训，培训内容包括环保、清洁生产、ISO14001环境管理体系等，且培训考试合格方能上岗，因此员工具有一定的清洁生产意识。该企业基本符合清洁生产要求。13.4排放污染物不超过国家和本省规定的污染物排放标准技改项目建成后对污水处理站进行改造，填平补齐污染治理设施，而且远期可以实现污水处理后进入城市污水处理厂二次处理后排瓯江；锅炉废气经过水膜除尘器处理后，各项污染指标均能达标排放，工艺废气通过各种冷凝回收、尾气集中处理后可以达标排放。固体废弃物经过收集后清运无害化处理；噪声污染源经过隔声等治理后预测可以做到厂界噪声达标。因此本项目可以做到污染物达标排放。13.5在实施污染物排放总量控制区域内的建设项目，必须执行污染物总量控制要求本技改工程实施后，企业对现有污水处理站实施改进，确保废水治理达标排放。本技改项目新增废水量约6490t/a，为了保持总量平衡，乐斯化学有限公司对现有的废水量进行削减。公司逐渐增加可以直接通过喷雾塔干燥，不需要析出及压滤，因此不产生压滤废水的产品，这样染料车间的废水量将大幅度削减。本项目采取的总量平衡方案为削减C.I.酸性红产量，将酸性红年产量从650t/a，削减至100t/a，克满特产量削减至300t/a，相应废水削减量达到5853t/a。甲苯和三乙胺废气排放量大幅度削减，本项目实施后，耗煤量没有增加。这样，技改项目实施后，污染物排放总量不会增加，符合总量控制要求。温州市环境保护设计科学研究院-113- 13.6建设项目造成的环境影响必须符合项目所在地环境功能区划确定的环境质量要求本项目排放的废水经过治理达标后排入附近四类海水水域，预测结果显示，本项目排放废水不会造成排放口水质恶化。废水远期通过排污管网排入城市污水处理厂继续处理，不会造成污水处理厂排放口附近水质恶化，可维持现状水环境质量。本技改项目产生的废气为生产工艺废气和锅炉燃煤废气，经过预测计算，本项目产生的废气污染物经过治理后排放不会引起周围空气环境恶化，可以维持现状空气环境质量。项目建成后厂界噪声增量不大，采用各种降噪隔声措施后，确保厂界噪声达标。因此项目建成后，在采取了有关污染物防治措施后，基本能维持地区环境质量，符合功能区要求。温州市环境保护设计科学研究院-113- 第十四章结论14.1结论14.1.1环境质量现状（1）纳污水域水质现状现状地表水监测所得到的地表水常规监测指标和特征污染物监测指标中除CODMn外均优于四类海水要求，表明瓯江磐石段水质基本符合功能要求，水体具有一定环境容量。（2）环境空气质量现状区域内环境空气质量现状监测表明，建设地区环境空气质量良好，TSP、SO2、NO2均能符合二类空气质量标准。同时特征污染因子的监测结果表明，甲苯符合厂界标准，敏感点南门村甲苯及三乙胺符合前苏联居住区标准，西门村甲苯检出一次超标，超标率25%。从总体上来讲，建设项目所在地环境空气质量现状符合规定大气功能区划的要求。（3）噪声环境现状根据现状监测情况，目前四周厂界噪声超过《城市区域环境噪声标准》(GB3096-93)中的3、4类标准，主要噪声源为食堂风机、锅炉风机等。但由于企业厂界和周边居民相距甚远，企业噪声并不存在扰民的情况。14.1.2工程分析本技改项目污染物处理达标后汇总情况见表14-1。温州市环境保护设计科学研究院-113- 表14-1主要污染物排放总量指标（t/a）污染物名称技改前技改工程技改后技改前后增减量实际排放总量核定排放总量产生量削减量排放量以新代老削减量预测排放总量建议排放总量废水主要污染物废水量4456744567649006490123433871438714-5853COD8.918.91369.4368.11.2982.477.7387.738-1.172氨氮2.232.23///0.621.611.61-0.62石油类0.450.45///0.1280.3220.322-0.128特征污染物苯胺类0.090.09///0.030.060.06-0.03硝基苯类0.130.13///0.0340.0960.096-0.034甲苯0.0090.0096059.99880.00120.0030.00720.0072-0.0018挥发酚0.020.02///0.0040.0160.016-0.004三氯酚007271.9950.00500.0050.005+0.005二氯乙烷009089.99330.006700.00670.0067+0.0067三乙胺002524.99830.001700.00170.0017+0.0017(1)废气主要污染物SO228.6728.67000028.6728.670烟尘5.65.600005.65.60粉尘110000110特征污染物三乙胺55.555.52.202.244.413.313.3-41.8甲苯1351355.605.610832.632.6-102.4三氯乙醛000.010800.010800.01080.0108+0.0108甲胺磷004.32×10-504.32×10-504.32×10-54.32×10-5+4.32×10-5二氯乙烷007.707.707.77.7+7.7一正丙胺005.505.505.55.5+5.5固废0012012000000温州市环境保护设计科学研究院-113- 14.1.3环境影响评价（1）水环境根据预测结果可以知道，由于本项目排放废水量相对于瓯江流量来说，几乎是可以忽略不计的概念，即使本项目的废水在直接排放的情况下对瓯江水体污染物增量贡献值仅为万分之一，可以忽略不计。所以对本项目而言产生的废水排放对纳污水环境的影响是很小的，但能否作到达标排放是最为关键的因素。对于本项目而言，所产生的废水及技改后增加的废水量均在企业核准的污水处理能力范围之内，符合总量控制的要求。（2）环境空气根据预测结果，在正常工况情况下，车间内的扩散面源对外界影响最大的位置均出现在距离中心点下风向约100米的位置。其中外界最大影响浓度为甲苯0.042mg/m3、三乙胺为0.0168mg/m3、二氯乙烷为0.0086mg/m3、一正丙胺为0.007mg/m3。以对外界最大影响浓度与相应的居住区大气质量最高允许浓度而论，最大浓度均低于标准要求。也就是说，在企业控制相应相关有害化学物在车间内的浓度达到职业卫生标准最高容许浓度的前提下，所产生的废气对外界的影响是在标准范围之内的，可以达到相关控制标准的要求。非正常工况时，下风向距离车间中心点100米处出现最高污染浓度，南门村全部处于超标范围，西门村刚好处于甲苯、三乙胺影响临界点，而处在一正丙胺和二氯乙烷的超标影响范围。事故发生后，距离事故中心点3~5Km范围内均成为污染地带，其中0~1.5Km范围内成为重污染地带，1.5~2.5Km范围成为中污染地带，2.5~5Km范围属于轻污染地带，而5Km外属于影响极小区。本项目技改后的卫生防护距离为400m。（3）环境噪声在正常生产情况下，该技改项目产生的噪声对车间外噪声基本没有影响，所以对于本项目而言，噪声不是主要的污染因子问题，在自然状态下不会因为本技改项目的原因而导致厂界噪声标准超标。温州市环境保护设计科学研究院-117- （4）固体废弃物釜底残物、无回收价值的破损废弃桶袋和污水处理站污泥应该作为危险废物处理，而可以回收的包装桶袋应该由厂家回收处理。对于本项目新增的固体废弃物应该新增如下措施：（1）按照《危险废物污染防治技术政策》的要求建设符合要求的危险废物贮存停留场地。（2）与台州市椒江工业废物处置有限公司（经营许可证编号：浙危废经监第02号），增加签定委托处理危险废物协议内容和处置对象，该部分新增的危险废物也必须按此要求委托处理。本项目在增加以上措施，妥善处理产生的危险废物和一般固废后，基本可以消除对外界环境的不利影响。14.1.4污染防治对策（1）废水从企业目前生产产生废水接入现有污水处理站运行处理的结果可以知道，出水能够稳定达标，不会对现有污水处理系统形成很大的冲击，所以将本项目产生的废水进入现有污水处理系统是可行的。但为确保该部分污水接入避免对污水处理系统产生较大的冲洗和影响，在污水处理中进调节池前应增加一个浓水预处理系统，将本项目产生的废水进行混凝沉淀+次氯酸钠、臭氧氧化等措施处理后，确保COD≤6500mg/L进入废水处理系统。。（2）废气1）建设一座有机废气催化焚烧净化装置系统，同时配置一台引风机，将氯胺磷釜内尾气、甲苯脱溶、二氯乙烷脱溶、抽真空等过程中产生的废气经过该有机废气催化燃烧净化装置，处理净化后再通过15米以上高度排气筒排放。2）二级碱吸收+冷凝回收系统进行扩容更新设计，并安装PH自动控制系统，确保酸性尾气彻底吸收反应，同时应将冷凝罐中挥发出来的甲苯废气接入机废气催化焚烧净化装置系统处置后排放。3）对生产车间进行规范的工业通风设计，将车间内的空气通过集气装置捕集并经15米以上排气筒高空排放，变车间内的无组织排放为有组织排放。增加现锅炉房烟囱的高度达35米以上。温州市环境保护设计科学研究院-117- 4）污水处理站恶臭处理污水处理站调节池、厌氧池和污泥池上方臭气浓度较大，本技改项目对污水处理站中应增加臭气处理措施，减少恶臭气体外溢。（3）噪声对于本项目而言，噪声不是主要的污染因子问题，在自然状态下基本可以达到厂界控制标准要求。但企业在日常生产过程中，应加强对机泵设备的维护，使之处于最佳状态，避免设备的异常运转而引起生产噪声的突然增高。（4）固废釜底残物、无回收价值的破损废弃桶袋和污水处理站污泥应该作为危险废物处理，而可以回收的包装桶袋应该由厂家回收处理。对于本项目新增的固体废弃物应该新增如下措施：1）按照《危险废物污染防治技术政策》的要求建设符合要求的危险废物贮存停留场地。2）与台州市椒江工业废物处置有限公司（经营许可证编号：浙危废经监第02号），增加签定委托处理危险废物协议内容和处置对象，该部分新增的危险废物也必须按此要求委托处理。（5）治理投资本项目对废水及废气处理设施的投资约270万元，占总投资的5.4%。14.2建议1、企业应将农药的发展方向确定为第四代农药——行为改性药及第五代农药——新型天然产物和脑激素拮抗物；2、采用可控制性强、计量准确的加料方式，摒弃落后的称重法加料方式；3、拟建设废气处置中心应考虑采用废气焚烧+尾气脱酸+高空排放的处理方式；4、配套建设车间及厂界废气监控浓度自动报警系统，对冷凝器中产生废水中的甲苯进行回收，建议对本项目产生的高浓度废水采用焚烧处置方式；5、本项目应实施环境监理。温州市环境保护设计科学研究院-117- 14.3环境影响评价总结论乐斯化学有限公司年产1000吨咪鲜胺、3000吨氯胺磷高效广谱低毒农药技改项目具有较好的经济效益。项目的建设符合环保审批六项原则的要求，项目选址在现有厂区内，项目在生产过程中会产生一定的污染物，经分析和评价，项目在采用一定的科学管理与恰当的环保治理手段后，可以控制环境污染。因此落实本环评的各项措施的基础上，该项目的建设在环境保护方面是可行的。温州市环境保护设计科学研究院-117- 目录第一章总论11.1编制依据11.2评价工作等级及评价范围21.3评价因子确定31.4评价标准41.5评价重点71.6主要保护目标7第二章区域环境质量现状92.1自然环境概况92.2环境质量现状122.3社会环境概况132.4周围污染源142.5周围敏感点14第三章污染源现状调查153.1公用工程153.2现有生产概况153.3污染源现状分析243.5现有污染治理措施及监测结果273.6进一步整改措施293.7产量改变后物料平衡303.8乐斯化学职业健康检查结果31第四章技改项目工程分析334.1技改项目概况334.2产品方案、设备及物能消耗334.3工艺流程分析354.4污染物源强核算604.5污染物产生总量汇总644.6废水中的成分构成分析654.7现状环保差距分析66第五章水环境现状及影响评价675.1水环境影响预测评价67第六章大气环境影响评价706.1大气环境影响预测计算706.2卫生防护距离的计算73第七章噪声及固废环境影响评价747.1噪声环境影响分析评价747.2固废影响评价74第八章风险影响评价768.1风险评价的目的768.2风险评价等级及评价范围768.3风险识别788.4事故源项分析78 8.5燃爆及毒物泄漏事故后果影响评价818.6风险管理858.7事故应急措施938.8事故监测方案95第九章清洁生产和总量控制969.1清洁生产969.2总量控制98第十章末端治理10010.1废水污染防治对策10010.2废气污染防治对策10010.3噪声污染防治对策10210.4固体废弃物污染防治对策10310.4固体废弃物污染防治对策10310.5环保投资10410.6农药发展方向104第十一章公众参与10511.1调查方式与内容10511.2被调查对象分析10511.3调查结果分析10511.4项目公示106第十二章环境管理与监测计划10712.1环境管理10712.2监测计划108第十三章六项审批原则符合性分析10913.1选址符合土地利用总体规划、城市总体规划，并符合环境功能区划要求10913.2符合国家及本省产业政策10913.3符合清洁生产要求10913.4排放污染物不超过国家和本省规定的污染物排放标准11013.5在实施污染物排放总量控制区域内的建设项目，必须执行污染物总量控制要求11013.6建设项目造成的环境影响必须符合项目所在地环境功能区划确定的环境质量要求111第十四章结论11214.1结论11214.2建议11614.3环境影响评价总结论117 乐斯化学有限公司年产1000吨咪鲜胺、3000吨氯胺磷高效广谱低毒农药技改项目环境影响报告书（报批稿[简本]）温州市环境保护设计科学研究院Wenzhouenvironmentalprotectiondesign&researchinstitute 国环评证乙字第2014号二OO六年八月'