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'前言**化工有限公司1995年7月开始筹建,1996年4月正式投产。主要产品是DSD酸,现有年生产能力2800吨,产品全部出口,远销美国、德国、日本等二十多个国家和地区。该企业从建厂始注重技术工艺改造,积极引进新技术,大胆革新工艺,先后与沈阳化工院、*大学化工学院、*科技大学化工系等多所院校合作,经两年多试验研究、工艺实验和技术改造,使DSD酸生产工艺有了很大的改进,特别是在清洁生产方面成绩特别显著,使污染物产生量大大减少,对环境污染相对减轻。为适应市场形势,实现超常规发展,公司在市场调研、科学论证的基础上拟定了“大基地”发展规划。企业采用改进后的新工艺扩建两条1600吨/年DSD酸生产线,达到年产6000吨的生产能力,成为世界上最大的DSD酸生产基地;并配套建设一座日处理氧化废水400m3/d、还原废水350m3/d的污水处理站,使企业污水达标排放,以实现经济效益、社会效益和环境效益的统一。根据国家和*省关于建设项目环境保护管理的有关规定,该项目应进行环境影响评价工作。为此,**化工有限公司委托*省环境科学研究院(原省环境保护研究所)承担该项环评工作。接受委托后,评价单位及时组织人员对工厂及其周围环境进行了踏勘,初步收集了有关资料,并按有关规定编制了环境影响评价大纲,报*市环保局于1998年1月18日组织专家审查后,评价单位根据专家审查意见和*市环保局对大纲的批复意见要求,在进行了广泛的类比调查研究的基础上,按大纲和环评技术导则规定的方法编制了本报告书。在编写本报告的过程中,得到了省环保局、国家化工总局环保办、*市环保局、*县环保局领导和*化工有限公司有关技术人员的大力支持与帮助,在此谨表示诚挚的谢意。41
总论1.1编制依据(1)国发(1996)31号文《国务院关于环境保护若干问题的决定》;(2)国务院第253号令(1998)《建设项目环境保护管理条例》;(3)《*省建设项目环境保护管理条例》(省人大公告第80号),1996年12月17日;(4)《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.1~2.3-93,HJ/T2.4-95);(5)*市经贸委沧经贸技改字(1998)12号文《关于**化工有限公司年产3200吨DSD酸项目建议书(代可研报告)的批复》;(6)*市环境保护局“关于**化工有限公司6000吨/年DSD酸工程环境影响评价大纲审查意见的函”;(7)《**化工有限公司6000吨/年DSD酸工程环境评价大纲》。1.2评价原则和目的1.2.1评价原则(1)坚持环境影响评价为经济建设、环境管理服务,以国家有关产业政策和环境保护政策法规为依据,认真贯彻执行“以新带老”、“清洁生产”、“总量控制”、“达标排放”41
等项要求。(1)注重评价工作的实用性,认真论证环境污染防治措施的可行性,把好污染防治关,当好环境管理的参谋,为项目选择和环境管理决策提供科学依据。(2)以科学、公正、客观的原则,开展评价工作,确保环评质量。(3)在满足评价要求的前提下,尽量利用现有资料,以缩短评价周期,节约环评经费,满足工程进度要求。1.1.1评价目的(1)通过环境质量现状调查、监测和评价,搞清评价区域的环境质量现状。(2)通过工程分析和类比调查,论述企业生产的工艺特点、污染物排放特征及水平,并对清洁生产状况进行分析。(3)通过污染防治措施分析,论证其技术、经济的可行性,为项目建设提供科学依据。(4)预测、分析工程建成投产后,所排主要污染物对环境的影响程度和范围。(5)从环保角度出发,对工程是否可行作出明确结论,并提出消除或减轻污染的对策和建议。1.2环境影响要素识别及评价因子筛选1.2.1环境影响要素的识别41
该公司排放的污染要素主要是废水,其次为锅炉烟气,锅炉烟尘及废水处理中产生的污泥。考虑到锅炉所排烟气量较少,公司所在地区大气环境质量较好,而排放废水污染物的浓度高,且成分复杂,因此,本评价确定的环境影响要素为水环境和土壤。1.1.1评价因子筛选根据本工程的特点,公司所在地区的环境状况,本次评价的评价因子确定如下:(1)污染源评价因子:废水:pH、BOD5、COD、SS、色度、硝基苯类、氨氮、锰、Cl-、全盐量、SO42-。废气:烟尘、SO2。(2)环境质量现状评价因子地下水:pH、总硬度、硫酸盐、氯化物、高锰酸盐指数、氨氮、色度、铁、锰、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、溶解性总固体。土壤:全盐量、锰、硫酸盐。(3)环境影响分析因子地下水:氯化物、硫酸盐、色度、锰、高锰酸盐指数。土壤:全盐量、锰、硫酸盐。1.2评价内容、重点及评价等级1.2.1评价内容根据该工程的地理位置、环境状况及污染物排放情况,本评价在工程分析的基础上,重点进行水环境质量现状评价和影响分析,污染防治措施的可行性论证,同时兼顾土壤环境质量现状评价和影响分析。不进行大气和噪声的现状评价及影响预测。1.2.2评价重点本评价的重点为污染防治措施的技术、经济可行性论证、地下水环境质量评价和影响分析。41
1.1.1评价等级根据该工程污染物排放情况和区域环境特征,依据《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.1~2.3-91)中推荐的评价等级划分方法,水环境评价等级确定为三级。1.2评价范围和环境保护目标1.2.1评价范围地下水评价范围:根据评价区域的地下水流向,本评价确定以厂区为中心,南北3km,东西6km(其中:西2km,东4km),共18km2的范围。1.2.2环境保护目标评价区域内无珍稀动植物及文物等重点保护目标,因此本评价的保护目标确定为厂区及周围区域的地下水水质。1.3评价标准根据*县环境保护局批复的评价标准,本次评价执行的标准如下:1.3.1环境质量评价标准(1)地下水执行《地下水质量标准》(GB/T14848-93)Ⅲ类。(2)土壤执行《土壤环境质量标准》(GB15618-1995)Ⅱ类。该标准没有的因子选取背景值为参考值。1.3.2污染物排放标准(1)废水执行《污水综合排放标准》(GB8978-199641
)二级新扩改标准;(1)废气执行《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-91)二类标准和《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)二级。1.1.1专业标准污水灌溉执行《农田灌溉水质标准》(GB5084-92)(Ⅱ类)旱作。评价标准见表1-1至1-4。表1-1地下水环境质量评价标准(III类)污染物pH总硬度硫酸盐氯化物高锰酸盐指数Fe标准值6.5~8.5≤450mg/L≤250mg/L≤250mg/L≤3mg/L≤0.3mg/L污染物NO3-NNO2-N色度氨氮溶解性总固体Mn标准值≤20mg/L≤0.02mg/L≤15≤0.2mg/L≤1000mg/L≤0.1mg/L表1-2土壤环境质量标准(潮土表层)污染物名称pH锰(mg/kg)标准值8.4±1.05592±1.4注:取自1990年中国环境科学出版社出版的《中国土壤元素背景值》。表1-3农田灌溉水质标准(II类、旱作)污染物pHCODBOD5凯氏氮标准值5.5~8.5300mg/L150mg/L≤30mg/L污染物全盐量SSCl-标准值2000mg/L200mg/L250mg/L41
表1-4污染物排放标准污染物标准名称类别污染物98年前98年后废水污水综合排放标准(GB8978-1996)二级pHCODBOD5锰SS色度(稀释倍数)NH3-N硝基苯类6~9200mg/L60mg/L2.0mg/L200mg/L18025mg/L3.0mg/L6~9150mg/L30mg/L2.0mg/L200mg/L8025mg/L3.0mg/L热媒炉工业炉窑大气污染物排放标准(GB9078-1996)二级TSP300mg/Nm3200mg/Nm3SO21200mg/Nm3850mg/Nm3锅炉烟气锅炉大气污染物排放标准(GB13271-91)二类区、含硫<2%烟尘250mg/Nm3SO21200Nm3林格曼黑度11.区域环境概况1.1地理位置*县地处东经116°28"──116°53",北纬37°44"──38°02"之间。位于*省东南部,京沪铁路线上。该县南与吴桥接壤,东部、北部与南皮县毗邻,西与衡水地区景县、阜城县隔南运河相望。*化工有限公司位于*县城南5km原县砖瓦厂旧址,104国道及京沪铁路东侧,是*县规划的化工小区,交通便利,具体位置见附图1。41
1.1地形地貌本县系黄河、海河水系冲积平原。地势平坦开阔,倾斜缓慢。西南高东北低,平均坡降1/8000。由于历次洪水泛滥,河流改道,在流水作用下,切割现象比较严重,形成了一系列的河道缓岗、准缓岗、二坡地、浅平洼地、沙丘等地貌类型。造成微地貌类型变化较大,呈微波状起伏的冲积平原。1.2气候特征*县属大陆型季风性气候,四季分明。其气象资料为:年平均气温12.6℃一月份平均气温-4℃七月份平均气温26.6℃极端最高气温40.9℃极端最低气温-23.9℃年平均气压0.0996Mpa多年平均无霜期210天年平均日照2779小时年平均降水量572mm全年主导风向SSW年平均风速3.4m/s1.3水文地质1.3.1地表水本县地表水系由六河、四渠组成的水利网脉。东南临漳卫新河、西靠南运河,境内最长的河流为宣惠河、革新干渠。漳龙干渠、跃进渠横穿全县,西起南运河,东至漳卫新河,连六河,东西调水,有较好的引蓄外水条件。41
此外,尚有胡集乡一号排干、三号排干等数十条大小沟渠,总长度为395.3km。可谓河流交接,渠道纵横。然而由于近年来上游截洪分流,加之干旱少雨,致使本县境内河道经常断流干枯、渠灌能力减弱。目前,*化工有限公司的生产废水,经厂内简单处理后,排入厂区内原砖瓦厂取土形成的大坑内暂存。1.1.1地下水本县为海陆交互沉积平原,水文地质普遍存有1~2层海相层。因古河道的沉淀,呈现出河流冲积相。由于受到地质构造、沉积环境及河流的影响,其浅砂层分布形态、岩性、厚度、富水性、化学特征等均有差别,全县浅层地下水可划分为三个水文地质区。Ⅰ区:主要分布在大单、胡集、于桥、张恒、灯明寺、大刘6个乡(镇)。浅层淡水底板埋深一般20~30m,局部大于30m,水文地质条件较好。含水砂层多为灰黄色、灰褐色,砂层以粉细砂,粉砂为主,少量细砂。结构松散,颗粒较为均匀,自上而下砂层由薄变厚,累计4.5~25m。单位出水量3~5m3/h.m,水质较好,矿化度1~2g/L,少数小于1g/L。Ⅱ区:主要分布在找玉、龙王李、于渠、后店、秦村5个乡(镇)。浅层淡水底板埋深一般20~30m,部分10~20m,砂层以粉细砂为主,少数粉砂、细砂,砂层厚度6~17m。单位涌水量2~3m3/h.m,高水位期,水位埋深4~6m,矿化度1~2g/L。Ⅲ区:主要分布在沿南运河东侧的燕台、金庄、城关、连镇及中部的曲庄、后屯、陈坊、王喇、郑集1041
个乡(镇)。该区浅层淡水埋深各处不一,砂层厚度变化较大,层次较多。沿南运河东侧的几个乡(镇)浅层淡水呈西南东北向条带状分布。砂层极为发育,富水性较强,以细粉砂为主,厚度5~18m,单位涌水量2~3m3/h.m,部分3m3/h.m。中部几个乡镇,浅层淡水区多为透镜体,零星岛状分布,除砂层含水外,还有粘土裂隙水。砂层主要为粉砂,薄厚不均,水量大小不等,一般厚度5~8m,局部大于8m。单位涌水量为2~3m3/h.m,淡水底板埋深变化较大,其中多数为10~20m,局部5~10m或大于20m,矿化度1~2g/L。本县地下水总流向由WSW向ENE。本县微咸水和咸水分布较广,面积为251km2,占全县总面积的35.1%。静贮量为23.981×108m3,矿化度多数2~3g/L,少数达8g/L。1.1社会经济概况*县现有耕地面积73.8万亩。粮食作物有小麦、玉米、谷子、大豆、红薯、高梁等。经济作物以棉花、芝麻、花生、蔬菜为主。1996年完成农业总产值63020万元。*县的主要工业门类有油棉加工、食品加工、化工、染料、塑料制品、建材、铸造、机械、五金、工艺美术、造纸、印刷、服装等。1996年完成工业总产值210500万元。全县设5镇16个乡,有447个行政村,人口总数29万人。2.工程分析2.1现有工程分析2.1.1基本概况*化工有限公司于1995年7月开始筹建,1996年4月正式投产。1996年10月,兼并具有2041
多年生产历史的县砖瓦厂,资产重组后,获800亩(54×104m2)发展用地。该公司位于*县城南5公里,西临京沪铁路、104国道,东临东昶化工厂、南与农田为邻,北与大张乡箱板机械厂为邻。厂区远离居民区,周围空旷,距生产区最近的大、小邢庄均超过1.5km。周围环境良好。详见附图一、二。现厂区占地面积800亩(54×104m2),建筑面积8000m2。有正式在职职工340人,其中专业技术人员95名,专业技术学校毕业生86名。现有600t/aDSD酸生产线二条,800t/aDSD酸生产线二条。年生产能力2800吨。1.1.1生产原理1.1.1.1产品性质一、产品名称DSD酸:化学名称:4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸。结构式:分子式:C14H28N2O6S2。物化性质:黄色针状吸湿性晶体,可燃。微溶于水,溶于乙醇和乙醚,易溶于碱溶液。在空气中易被氧化变红。按部颁标准(HG2-2279-92),DSD酸产品为黄色膏状物,国外客户则要求DSD酸干品(粉状),由黄色膏状的湿品干燥脱水而得。二、产品用途:主要用于制造萤光增白剂、直接冻黄G、直接黄R、耐晒橙F3G和防蛀虫剂等。41
三、产品质量:产品质量符合厂内产品质量技术指标,高于原化工部HG2-2279-92标准,详见表3-1。表3-1DSD酸质量标准指标名称厂内产品质量技术指标原化工部标准HG-2279-92外观浅黄色膏状(或粉状)浅黄色膏状(或粉状)膏状氨基值%≥45≥42干品氨基值%≥96≥92苄基物含量%≤0.25≤1.5碱不溶物含量%≤0.1≤0.1铁离子含量≤100mg/kg色度(铬钴比色)≤251.1.1.1工艺流程DSD酸生产工艺为三大合成步骤,即对硝基甲苯的磺化──氧化缩合──还原。该生产工艺以对硝基甲苯、发烟硫酸、液碱等为主要原料,经磺化、稀释、氧化、盐析、还原、酸析等工序生产出DSD酸。其基本反应式如下:41
一、DSD酸(湿品)工艺流程1)磺化在磺化罐中加熔融的对硝基甲苯及发烟硫酸,将温度升到100℃以上,保持一定时间,待反应完毕,将磺化成品料打至稀释罐中稀释,降温后过滤即得对硝基甲苯邻磺酸。2)氧化──缩合氧化罐中加入水及硫酸锰,用蒸汽加热至40℃,通入空气,并将溶解好的对硝基甲苯邻磺酸和碱液同时加入。氧化反应一般需10个小时,反应完成后放至盐析罐,加盐降温后加废酸,使pH=3,放料抽滤,滤饼送至溶解罐。3)还原在还原罐中加水、氯化铵、盐酸、铁粉,升温至70℃保温1小时后,慢慢加入溶解好的氧化料,待反应完毕,用纯碱调节pH=1041
,然后放料过滤,铁泥经三次洗涤后排出。滤液放入酸析釜,缓缓加入废酸,产品即析出,当pH=1时停止加酸,产品经压滤即得DSD酸膏状物。生产工艺详见图3-1。图3-1现有工程(2800t/a)DSD酸生产工艺流程图二、DSD酸湿品的干燥流程DSD酸湿品经旋转闪蒸、旋风分离器分离、布袋除尘器收集最终得到粉状DSD酸干品。详见图3-2。图3-2DSD酸湿品的干燥流程图41
1.1.1物料平衡主物料衡算以吨产品为衡算基准。生产1吨产品须投入1吨98%对硝基甲苯。磺化工序收率为98%,其化学反应式为:分子量:13717821798理论值:0.981.271.550.70(t)实际值:12.901.522.32(t)氧化工序收率为79%,其化学反应式为:分子量:43443036理论值:1.521.510.126(t)实际值:1.19(t)还原工序收率为98%,其化学反应式为:41
分子量:43022436370320理论值:1.190.620.11.020.88(t)实际值:1.0(t)物料平衡见图3—3。图3-3现有工程(2800t/a)物料平衡图41
1.1.1主要原材料消耗1.1.1.1主要原材料及动力消耗现有工程主要原材料及动力消耗见表3-2。表3-2年产2800吨DSD酸原材料消耗及动力消耗(单位:吨)原料名称规格吨产品用量年需用量来源对硝基甲苯≥98%1.02800吉化101厂、9295厂发烟硫酸含SO320%2.98120南皮化工厂液碱30%NaOH5.66715867.6黄骅碱厂、沈阳化工厂铁粉20~30目1.1673267.6*氯化铵≥98.5%0.125350石家庄联碱厂保险粉0.012535*硫酸锰0.25700*纯碱≥99%0.15420*碱厂氯化钠工业级1.02800黄骅盐厂燃煤S≤1.2%4.11.1×104山西大同电380V1900kwh5.3×106kwh1.1.2动力及燃料消耗1.1.2.1动力供应该公司现有变电站两座,一座内装10/0.4KV,500KVA变压器一台,一座内装10/0.4KV,1000KVA变压器一台。由距厂3km的辛庄电站供电。41
1.1.1.1燃煤消耗该公司现有4t/h快装链条锅炉两台、10t/h快装链条锅炉一台为生产供应蒸汽。另有3台热媒炉为DSD酸湿品干燥提供热源。2台4t/h锅炉的烟气经湿式除尘器净化后通过2根35m高烟囱排入大气;10t/h锅炉的烟气经旋风除尘器净化后通过1根45m高烟囱排入大气;3台热媒炉烟气经湿式除尘器净化后通过3根20m高烟囱排入大气。年耗煤量11415吨。使用煤种为大同混煤,其全硫份为1.2%,灰分为16%。1.1.2给排水1.1.2.1供水情况厂内现有深井一眼,出水量60m3/h,能够满足现有工程生产、生活的需要。年用水量35.01×104m3/a,用水量详见表3-3。表3-3DSD酸生产用水量年产2800t/a时用水量m3/d104m3/a工艺用水新鲜水2427.26二次水2006.00冷却用水44813.44锅炉用水2607.80车间地面冲洗水100.30生活用水70.21总用水量96735.011.1.2.2排水情况现有工程全厂外排废水没有清污分流,生产废水、冷却水和生活污水合排,排水量为956.6m3/d,折合28.70×104m3/a,其中冷却水7.44×104m3/a,生活污水0.16×104m3/a41
,生产工艺废水20.19×104m3/a。1.1.1.1水量平衡现有工程水量平衡见图3-4。单位:m3/d图3-4现有工程(2800t/a)水量平衡图1.1.2污染物排放情况1.1.2.1污染源41
DSD生产原料单纯、工艺成熟、反应流程短,操作难度低。经实地考查,生产过程排污点共有4处,计二股废水、一股废酸液、一处废铁泥。废水分为氧化废水和还原废水,其中氧化废水占全部生产废水污染物负荷的98%以上。整个工艺中无废气产生。辅助生产污染源有锅炉房和干燥DSD成品的热媒炉排放的SO2和烟尘以及风机产生的噪声。现有工程排污节点见图3-5。图3-5现有工程(2800t/a)排污节点图1.1.1.1污染物的产生、防治及排放一、废水污染物的产生、防治及排放从现场实地考查、类比调查及企业生产工艺操作文件中看到,DSD酸生产工艺中只有二股废水产生:第一股废水是氧化工序产生的氧化废水,吨DSD酸产品产生量约36m3;第二股废水为还原废水。吨DSD产品产生量约35m3。二股水年产生量为20.19×104m3/a,合并后排入污水处理站。该污水处理站始建于1996年,其处理工艺如下:废水由生产车间排出后,进入调节池,用石灰将其pH调至6~7,然后用泵打入反应器,加药反应完毕进入一次絮凝沉淀池,沉淀后的上清液流入重力滤池,过滤后的水和经二次加药反应沉淀后的上清液,均用泵打入深度处理器处理后排放。两个沉淀池底排出的污泥进入污泥浓缩池,其上清液和离心出来的清液返回重力滤池处理,离心后的污泥可焚烧处理,其工艺流程见图3-6:41
图3-6现有工程废水处理设施工艺流程该处理工艺由于设计等原因,一直不能正常运转。目前,现有工程生产废水经常未经处理,直接排入厂内原砖瓦厂取土形成的大坑内暂存,污染物的排放见表3-4。现有工程年产DSD酸2800吨,排水量为956.6m3/d。废水水质及其污染物排放量见表3-4。废水中主要污染物排放量:COD:1685.0t/a;BOD:72.6t/a;SS:435.4t/a;NH3-N:17.1t/a;SO42-:5201.2t/a;Cl-:2008.1t/a;Mn2+:9.4t/a;硝基苯类:373.0t/a。41
表3-4废水水质及污染物产生、排放量废水水质(mg/L)(pH、色度除外)污染物产生量(t/a)氧化废水还原废水冷却排水生活污水总排口PH3.021.406~96~91~5COD168853422020062921685.0BOD5714.316.3/12027172.6SS3769782302001626435.4氨氮25.3167.1//63.917.1硝基苯类3806.60.10//1393373.0Cl-170613348//74992008.1硫酸根4300011646//194225201.2锰95.6//35.39.4色度(倍)200005.0//冷却水均为间冷水,不与物料接触,未进行循环使用,年排放量7.44×104m3/a。该企业生产区与生活区分开,相距5km,工厂的生活污水主要是厂区食堂和浴池排放,年排放量为0.16×104m3/a。二、废气污染物的产生、防治及排放该厂DSD酸生产过程中无工艺废气排放,废气排放的主要污染源是燃煤烟气。现有工程生产中的废气主要来源于锅炉烟气和DSD酸湿品烘干用的热媒炉燃煤烟气。烟气排放量为1.17×108m3/a。其中2台4t/h锅炉和3台热媒炉采用湿式除尘器,处理后的烟尘浓度为150~200mg/m3,SO2浓度为900~1100mg/m3,均能满足相应标准要求;1台10t/h41
锅炉采用旋风除尘器,处理后的烟尘浓度在800mg/m3,SO2浓度为1800~2100mg/m3,分别超标2.2倍和0.75倍。年排放烟尘和二氧化硫量分别为67.1t/a和182.5t/a。详见表3-5。表3-5大气污染物排放情况烟气排放量(Nm3/a)SO2烟尘浓度mg/m3总量t/a浓度mg/m3总量t/a2×4t/h锅炉4.71×107900~110047.1≤25011.81×10t/h锅炉6.85×1071800-2100133.680054.83台热媒炉1.81×106900~11001.8≤2500.5合计1.17×108182.567.1排放浓度标准值1200250三、固体废物的产生、防治及排放生产过程中产生的固体废物主要是铁泥,现有工程每生产1吨DSD酸产品,约产生1.65吨铁泥(以不含水计),其主要成分是Fe2O3。现有工程每年约产生4620吨铁泥,全部外售给铁红厂作原料。锅炉燃煤灰渣产生量约2300t/a,该炉渣是很好的建筑材料,出售给当地农民修房、铺路和烧砖用。四、废酸液污染物的产生、防治及排放DSD酸生产工艺磺化工序副产物为50~55%废硫酸,年产生量为13440吨,其中约5600吨回用于盐析和酸析工段做中和剂,其余7840吨外售给化工厂做提纯精制硫酸的原料。五、噪声污染产生与防治现有工程DSD酸生产线产生噪声的主要设备有电机、搅拌机、真空泵、鼓风机(已装消声器)等,噪声值在75~90dB(A)41
。经实测厂界噪声满足《工业企业厂界噪声标准》(GB12348-90)Ⅱ类标准的要求。1.1技改工程分析1.1.1基本情况技改工程包括①用新工艺改造原有工程2800t/aDSD酸生产线,现已改造完毕,为技改工程积累了丰富经验;②采用新工艺,新建两条1600t/aDSD酸生产线,年增DSD酸3200吨;③为新增3200t/aDSD酸配套20t/h快装链条锅炉一台及150KVA背压式发电机组,实现热电联产;④新建一座能够处理6000t/aDSD酸生产废水的废水处理站,“以新带老”还清现有工程的环保“欠帐”。技改工程在原厂区内进行,不新征占地,详见附图三。该项目总投资5041.8万元,其中环保投资1080.2万元。1.1.2生产原理技改工程与现有工程生产基本相同,但在工艺中做了如下改进:1)在氧化-缩合工序用新型复合锰催化剂代替现有工程的硫酸锰催化剂;2)在盐析工段用硫酸钠代替氯化钠做盐析剂;3)在氧化-缩合反应中改现有工程稀释、盐析用一次水为还原工序产生的还原废水。4)盐析工段加盐降温后加废酸使pH=7左右,放料抽滤,氧化废水呈中性。生产工艺详见图3-7。41
图3-7技改工程(3200t/a)DSD酸生产工艺流程图1.1.1物料衡算物料衡算与现有工程基本相同,只是氧化工序反应用的MnSO4催化剂改为新型复合锰催化剂,盐析剂氯化钠改为硫酸钠。其物料平衡见图3-8。41
图3-8技改工程(3200t/a)物料平衡图1.1.1主要原材料消耗技改新增DSD酸干品3200吨,主要设备见表3-6,主要原材料及动力消耗见表3-7。41
表3-6主要设备情况名称型号或规格数量价格(万元)备注化料锅2000×1000×1000碳42.08自制磺化罐5000l搪玻璃419.0*稀释罐5000l搪玻璃418.0*邻磺酸淋桶φ2600×1200×20811.2自制邻磺酸打浆罐PVC40.56衡水烟酸罐4000l搪玻璃418.0*氧化罐φ3200×4000×12821.04自制酸析地罐φ3200×3500×12817.6自制盐析罐825.45自制二硝基酸桶PVC88.24自制减速机BKD-3-3.544.0*鼓风机832.0*压滤机211.0*干燥机290.0沈阳泵2472.0石家庄热媒炉360.0*湿式除尘系统5废水处理系统141
表3-7年产3200吨DSD酸原材料消耗及动力消耗(单位:吨)原料名称规格吨产品用量年需用量来源对硝基甲苯≥98%1.03200吉化101厂、9295厂发烟硫酸含SO320%2.99280南皮化工厂液碱30%NaOH5.66718134黄骅碱厂、沈阳化工厂铁粉20~30目1.1673734*氯化铵≥98.5%0.125400石家庄联碱厂保险粉0.012540*复合锰催化剂0.10320*纯碱≥99%0.15480*碱厂硫酸钠1.34160燃煤S≤1.2%4.12.4×104山西大同电380V1900kwh6.08×106kwh1.1.1动力及燃料消耗1.1.1.1动力供应技改工程拟配套150KWA背压式发电机组一套,同时配备配电设施,能满足技改后生产用电需要。1.1.1.2燃煤消耗技改工程新增1台20t/h快装链条锅炉和3台热媒炉以满足年产3200吨DSD酸生产需要。新建污水处理站配套1台10t/h快装链条炉满足蒸发-浓缩-氧化废水处理的工艺需要。技改工程煤消耗为20390吨/年,煤的来源及煤种按*县环保局的规定,燃用含硫分低的神府煤,其含硫分为0.36%,灰份为10.73%。41
1.1.1给排水1.1.1.1供水情况技改工程新增用水量18.7×104m3/a,为满足生产需要再打一眼深井备用。1.1.1.2排水情况技改工程采用清污分流,雨污分流。生产废水、冷却水、生活污水分别排放。生产废水中的氧化废水和还原废水在车间内已分流。氧化废水和满足氧化工序用水后剩余的还原废水分别进污水处理站处理后外排。冷却水进凉水池后循环使用。生活污水直接外排。技改工程排水量为237m3/d,折合7.11×104m3/a,其中生产废水4.83×104m3/a,生活污水0.78×104m3/a,冷却水排污1.5×104m3/a。1.1.1.3水量平衡图技改工程生产工艺由于采用了新型锰催化剂,料液比提高了1倍,还原废水回用于氧化工序以及氧化废水得到了有效地处理,实现了零排放,使得全厂用水和废水排放量发生了很大变化。技改工程水量平衡详见图3-9。41
图3-9技改工程(3200t/a)水量平衡图1.1.141
1.1.1污染物排放情况1.1.1.1污染源技改工程污染源与现有工程相同,但由于技改工程使用复合锰催化剂,提高了料液比,还原废水回工艺中套用,减少了废水的产生量。技改工程新增生产线排污节点详见图3-10。图3-10技改工程(3200t/a)排污节点图1.1.1.2污染物的产生、防治及排放一、废水污染物的产生、防治及排放技改工程新上的生产线,由于采用新工艺,特别是氧化工段用新型复合锰催化剂替代原工艺催化剂硫酸锰,使料液比由原工艺的2.5%提高到了5.0%,相应的氧化废水产生量由原工艺的39.3m3/tDSD减少到了19.3m3/tDSD。日产生氧化废水206m3/d,折合6.18×104m3/a,全部进新建的污水处理站。还原工序料液比也相应的提高,相应的还原废水产生量由原工艺的32.4m3/tDSD减少到了22.4m3/tDSD。日产生还原废水239m3/d,折合7.17×104m3/a,该废水除氧化工段配料用掉10.4m3/tDSD,日用量为111.4吨,折合3.328×104m3/a,磺化后稀释用水2.3m3/tDSD,日用量为24.6m3/d,折合0.736×104m3/a41
外,剩余103m3/d,折合3.09×104m3/d进新建污水处理站。技改工程新增生产线废水中主要污染物的产生量:COD:1926t/a;BOD:83t/a;SS:498t/a;NH3-N:19.5t/a;SO42-:7821t/a;cl-:264t/a;Mn2+:7.1t/a;硝基苯:426t/a。现有工程配套的污水处理站因不能适应当前环保的实际要求,该企业现已废除掉。技改工程拟建一座符合当前生产和环保实际要求的新污水处理站。该新污水处理是与技改后规模(6000t/a)相配套的工程,该污水处理站实行清污分流、分质处理。氧化废水采用蒸发——焚烧——吸收工艺,日处理氧化废水400m3/d。还原废水和杂用水采用中和——絮凝沉淀——氧化塘工艺,日处理废水350吨。按设计要求,氧化废水进入多效蒸发器,蒸发浓缩,浓缩比为10:1,在浓缩过程中回收硫酸钠。由于技改工程生产工艺用硫酸钠代替氯化钠做盐析剂,这样回收的硫酸钠可做原料回生产工艺。经浓缩10倍后的氧化废水浓缩液进焚烧炉焚烧,实现了氧化废水的零排放。经分析测试,其有机物占浓缩液的20%左右,在焚烧过程中有机物全部转化为小分子的CO2、SO2和NOx,其热量得到充分利用,尾气经浓缩液一级吸收和中和后强碱性还原废水二级吸收后排入大气。还原废水和冲地坪水等杂用水的处理用中和——絮凝沉淀工艺,因该股废水污染污染负荷较小,经该工艺处理后达标排放。净化后外排废水中主要污染物的排放量:COD:7.2t/a;BOD:1.4t/a;SS:9.7t/a;NH3-N:1.2t/a;SO42-:322t/a;Cl:264t/a;硝基苯:0.01t/a。二、大气污染物的产生、防治及排放1、燃煤锅炉烟气41
技改工程为配套新增年产3200t/aDSD酸生产线,新增1台20t/h锅炉,配背压发电机组,实现热电联产。为新建废水处理站配套1台10t/h锅炉,保证蒸发氧化废水的需要。新建3台热媒炉,烘干DSD的湿品。锅炉房合用一座45米高的烟囱,烟气经麻石文丘里水膜除尘器净化后排入大气。热媒炉每台单配湿式除尘器。技改工程燃煤量为20390t/a(含污水处理站1台10t/h锅炉的用煤),煤种为神府煤,其含硫分<0.36%,灰份<10.73%。经计算及类比调查,烟气排放量2.09×108m3/a,净化后的烟尘浓度<250mg/m3,SO2浓度<1200mg/m3,林格曼黑度<1级。排放的污染物均能满足相应标准要求。年排放烟尘52.3t/a;年排放SO278.9t/a。2、污水处理站焚烧炉尾气6000t/aDSD酸生产配套的污水处理站焚烧炉用重油做燃料,焚烧后的尾气经二级吸收净化后排入大气。经计算,焚烧炉每天焚烧浓缩液为40m3。需重油约3t/d(不包括浓缩液中的有机物燃烧热值)。产生烟气量为3.6×104m3/d,折合1.08×107m3/d。SO2排放浓度为782mg/m3,产生量为28.15kg/d,折合8.4t/a;NOx排放浓度为713mg/m3,产生量为25.67kg/d,折合7.7t/a。在蒸发浓缩后进焚烧炉的浓缩液中,有机物的含量约占20%,其中含有硫和氮元素的化合物在焚烧炉高温氧化分解,产生SOx和NOx。SO2和NOx产生量按已知反应产物为邻磺酸和二硝基酸各占50%计。其SO2排放浓度为305mg/m3,产生量为10.98kg/d,折合3.3t/a,NOx排放浓度为62mg/m3,产生量为2.23kg/d,折合0.67t/a。焚烧炉的尾气经二级吸收后,其SO241
净化率达90%以上。NOx净化率达60%以上。排入大气中的SO2浓度≤108mg/m3,排放量1.1t/a,NOx浓度≤310mg/m3,排放量3.3t/a。低于国家规定的焚烧炉排放标准(SO2≤300mg/m3,NOx≤500mg/m3)。技改新增工程及污水处理站设备排放大气污染物详见表3-8。表3-8技改工程新增大气污染物排放情况烟气排放量(Nm3/a)SO2烟尘NOx浓度mg/Nm3总量t/a浓度mg/Nm3总量t/a浓度mg/Nm3总量t/a1×20t/h锅炉1.37×10837551.4≤25034.31×10t/h锅炉6.85×10737525.7≤25017.13台热媒炉3.62×1064861.8≤2500.9焚烧炉3.6×1041081.13103.3合计2.092×1088052.33.3排放浓度标准值1200(300)250250注:“()”为焚烧炉标准。三、固体废物的产生、防治及排放技改工程新增铁泥5280t/a,用于本厂污水处理站生产絮凝剂硫酸亚铁,剩余部分外售给铁红厂做原料。锅炉燃煤灰渣产生量为3708吨,出售给附近农民做建材、铺路和烧砖用。由于新建污水处理站的中和工段用石灰做中和剂,产生硫酸钙和有机物沉淀渣。目前已与水泥厂联系做生产水泥的原料。四、废酸液污染物产生、防治及排放技改工程新增50%废酸15360t/a,其中约6400t/a回用于工艺,500t/a去污水处理站制造絮凝剂,其余8460t/a外售给化工厂做提纯精制硫酸的原料。五、噪声污染产生与防治41
该技改工程在原厂区内进行,动力设备及功率均类似于现有工程。并选用新型低噪音节能风机,因此能满足厂界噪声标准的要求。1.1技改工程前后排放污染物变化情况1.1.1技改后全厂废水排放情况技改工程实施后,现有工程年产2800t/aDSD酸的生产线已改造完毕,全部采用新工艺。还原废水回用于氧化工序。氧化废水全部进新建污水处理站经蒸发—浓缩—焚烧—吸收工艺处理,回收硫酸钠。蒸发氧化废水产生的冷凝水回用锅炉。有机物全部焚烧后,全厂无氧化废水排放(山东招远化工总厂DSD生产厂已运转),减少了全厂废水中98%的污染负荷。氧化废水零排放和还原废水的套用,减少了60%的废水排放量,剩余还原废水进新建污水处理站处理后的废水达标排放。外排废水中的主要污染物的排放量分别为:COD:13.6t/a;BOD:2.7t/a;SS:18.1t/a;NH3-N:2.3t/a;SO42-612t/a;Cl-495t/a;硝基苯类:0.02t/a。技改工程全部实施后,全厂废水排放量为412m3/d,折合12.36×104m3/a。其中生产废水排放量为301m3/d,折合9.03×104m3/a。冷凝水排放量2.97×104m3/a,生活污水排放量为0.36×104m3/a。技改后全厂水平衡见图3-11。41
图3-11技改工程后(6000t/a)水量平衡图1.1.1技改前后全厂污染物变化情况1.1.1.1废水由于技改工程采用新工艺及新上污水处理站得到了有效处理,外排废水全部达标,全厂外排生产废水及主要污染物发生了很大变化。详见表3-9,表3-10。41
表3-9技改前、后全厂排水量变化情况表氧化废水还原废水冷却水生活污水总排水量m3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/am3/d104m3/a技改前(2800t/a)35010.535310.592487.445.60.17956.628.7技改新增(3200t/a)001614.83501.5100.32216.63技改后(6000t/a)003019.03992.97120.3641212.36技改前后增减量-350-10.5-52-1.56-149-4.476.40.19-545-16.34削减率(%)1001560-2115741
表3-10技改前、后生产工艺外排废水中污染物变化情况单位(t/a)生产废水排放量(104m3/a)CODcrBOD5SSNH3-N硝基苯类SO42-Mn2+cl-技改前排放量(2800t/a)20.19168572.6435.417.13735201.29.42008.1新增工程排放量(3200t/a)4.837.21.49.71.20.013220264技改后排放量(6000t/a)9.0313.62.718.12.30.026120495技改前后增减量-11.16-1671.4-69.9-417.3-14.8-372.98-4589.2-9.4-1513.1削减率(%)559996958699.99881007541
由表3-9、表3-10可看出,技改后在生产规模扩大2倍多的情况下,全厂总排水量由技改前的28.7×104m3/a减少到12.36×104m3/a,少排放了16.34×104m3/a,削减率达57%。生产工艺废水排放量由技改前的20.19×104m3/a减少到9.03×104m3/a,削减率达55%。冷却水采用水质稳定剂后,改直排为闭路循环,技改前排水量7.44×104m3/a减少到2.97×104m3/a,削减率达60%。特别是新建污水处理站使得占全厂废水污染负荷98%以上的氧化废水,得到彻底治理和根除,还原废水的排放量减少了15%,并得到了有效的治理达标排放。技改工程完成,新建污水处理站正常运转后,废水中的主要污染物COD由技改前的1685t/a减少到13.6t/a,削减率达99%以上;BOD5由技改前的72.6t/a减少到2.7t/a,削减率达96%以上;NH3-N由技改前17.1t/a减少到2.3t/a,削减率达86%以上;硝基苯类由技改前的373t/a减少到0.02t/a,削减率达99.99%以上;SO42-由技改前的5201.2t/a减少到612t/a,削减率达88%以上;由于生产废水分质处理不混合,Mn2+进入不到还原废水中,氧化废水经处理后,没有废水排放,所以企业外排水中没有Mn2+,与技改前相比,Mn2+污染物削减率达100%;由于新工艺中盐析剂氯化钠已被硫酸钠代替,外排废水中Cl-只有还原废水中少量的氯化铵原料产生,其外排量很少,吨产品排放0.0825t,年排放量为495t,比技改前减少了1513.1t/a,削减率达75%以上。1.1.1.1废气技改工程完成后,全厂共有10t/h锅炉2台,20t/h锅炉1台,热媒炉6台,现有工程的2台4t/h锅炉备用。改换现有工程1041
t/h锅炉的旋风除尘器为湿式旋涡式除尘器。全厂燃煤量增至26830t/a,燃煤全部为低硫份的神府煤。烟气排放量是2.80×108m3/a,净化后的烟尘浓度≤250mg/m3,锅炉SO2浓度≤375mg/m3,热媒炉SO2浓度≤486mg/m3。焚烧炉SO2浓度≤108mg/m3,NOx≤310mg/m3,均能达标排放。烟尘、SO2、NOx年排放量分别为106.5t/a、69.9t/a、3.3t/a,详见表3-11。技改前、后全厂大气污染物变化情况详见表3-12。41
表3-11技改后全厂大气污染物排放情况烟气排放量(Nm3/a)SO2烟尘NOx浓度mg/Nm3总量t/a浓度mg/Nm3总量t/a浓度mg/Nm3总量t/a1×20t/h锅炉1.37×10837551.4≤25034.32×10t/h锅炉1.37×10837551.4≤25034.36台热媒炉5.43×1064862.6≤2501.35焚烧炉3.6×1041081.13103.3合计2.80×108106.569.93.3执行标准1200(300)250(500)注:燃用神府煤,含硫量<0.36%,灰份<10.73%;重油:含硫量1.3%;()为焚烧炉执行标准。41
表3-12技改前后大气污染物变化情况项目废气排放量104m3/aSO2(t/a)烟尘(t/a)Nox(t/a)技改前(2800t/a)1.17×108182.567.1技改后(6000t/a)2.80×108106.569.93.3增减量+1.63×108-76+2.8+3.3由表3-12可看出,由于采用了低硫份燃煤,技改后在全厂产量提高、燃煤量增多的前提下,SO2排放量还减少了76t/a,烟尘增加2.8t/a,由于增加了焚烧炉,增添了Nox排放量3.3t/a。1.1.1.1固体废物的产生、防治及排放技改工程完成后,全厂生产规模扩大到6000t/aDSD酸,相应的铁泥、炉渣量增多。铁泥的产生量将达到9900t/a;炉渣的产生量将达到6008t/a。污水处理站新增中和沉淀渣,主要成分为硫酸钙、有机物和未反应的石灰。这种沉淀渣可做水泥原料。1.1.1.2废酸液污染物产生及排放技改工程完成后,全厂废酸液产生量达28800t/a,其中约12000t/a回用于生产工艺中,500t/a去污水处理站制造絮凝剂,其余16300t/a外售化工厂做精制提纯硫酸的原料。1.2非正常生产情况分析1.2.1工程风险特征DSD49
酸为间歇式生产,反应均在常温、常压条件下进行。由于生产中所用原料对硝基甲苯有毒性,发烟硫酸腐蚀性较强。因此,突发事故的发生将直接对人身和环境造成危害。1.1.1潜在事故因素分析根据类比调查及对工艺路线和生产方法的分析,生产过程潜在事故及其原因见表5-1。表3-13潜在事故及其原因序号潜在事故主要原因1物料管线破裂,物料泄漏腐蚀、塑料老化2各种阀门泄漏物料密封圈破损、阀门质量不合格3各种反应釜及储罐泄漏物料机械密封损坏4机泵泄漏物料轴封失效、更换不及时5装、卸料时泄漏物料自吸泵损坏或操作不当6排水中COD、硝基苯突然增高停电或废水处理设施事故停运7火灾、爆炸管理不善、加错料、超温操作、反应釜漏水特别需要指出的是,在DSD酸生产中可能由于停电或其他人为因素导致一个生产周期的产品完全报废。这时,就要将其全部倾到掉,从而造成环境严重污染。1.1.2非正常工况排放污染物的处置为防止事故发生,就必须加强管理、严格按规程操作,加强设备的检查维修,杜绝带病作业。同时,还应采取严密的防火、防爆安全措施。设置事故储罐,将非正常工况排放的有毒、有害物料、反应液认真收集,然后进焚烧炉焚烧。49
1.清洁生产分析1.1清洁生产概念清洁生产是指对人类及环境造成最小危害的生产过程。发展经济、保护环境是人们追求的目标,随着经济的发展和人们对环境保护意识的提高,以牺牲环境为代价的经济发展已经或正在成为过去。不重视环境保护将对人类的生存造成严重的危害,要求人们在生产过程中合理利用资源,最大限度地减少或避免污染物的排放。清洁生产包括两个方面,即产品对人类及环境的危害最小;生产过程对人类和环境的危害最小。我国污染防治的基本方针是末端治理和生产全过程控制相结合,分散治理与集中治理相结合,浓度控制与排污总量控制相结合。为减少污染物产生量、减轻末端治理的负荷,必须大力推进清洁生产工艺。清洁生产着眼于生产过程中减少污染物产生量,使污染物最大限度地资源化。因此,清洁生产不但具有环境效益,也能产生明显的经济效益。按照清洁生产的思想,要求企业采用的生产工艺能够使原材料最大限度地转化为产品;采用无污染、少污染、低能耗、少消耗的高效技术和设备;尽量使用无毒的原辅材料;积极发展替代型产品,确保产品对环境不污染或污染较轻。1.2染料中间体生产对环境的主要危害染料中间体生产对环境的主要危害来自排放的工艺废水,其主要污染物为有机物、盐类,有机物又多为芳香族化合物,生物难以降解,在环境中造成积累,通过各种途径对动植物及人类健康构成威胁。49
1.1技改工程清洁生产分析DSD酸产品是一种重要染料中间体,其生产是一种传统的经典的生产工艺,生产过程安全、稳定,产品不易流失。其清洁生产可从下述几方面分析。1)磺化过程中采用过量的发烟硫酸,使毒性较大的对硝基甲苯转化率达到98%以上,减少了废水中的有机物,尤其是苯系物的排放量。2)充分利用磺化过程中产生的废硫酸在磺化工序产生的废硫酸分别回用于盐析及酸析工序调pH值,回用率达62%以上,减少了废酸的排放量,合理地利用了原料。3)利用高效节能燃煤热媒炉提供干燥用热风在DSD酸干品生产中,干燥热气流由燃煤热媒炉提供燃煤烟气间接加热空气产生。4)闪蒸干燥机采用两级产品回收分离装置,可以有效地回收DSD酸干品,放空尾气中DSD酸粉尘浓度低于50mg/m3。既最大限度地回收了产品,又减少了环境污染。5)氧化—缩合工序采用新型锰催化剂代替硫酸锰,改一段氧化为二段氧化,加快了反应速度,缩短了反应时间,提高了反应料液比,大大减少了反应用水,同时也相应减少了氧化废水和还原废水的产生量。6)改现有工程加盐降温后加废酸使pH=3放料的工艺,为少加废酸量提高到pH=7,降低了氧化废水酸度。进蒸发器前不用调碱度,避免蒸发器内钙垢的形成。7)将氧化—缩合工段中氯化钠盐析改为用硫酸钠盐析,同时又将氧化废水中回收的硫酸钠重复回用于盐析工序,实现了硫酸钠的资源回收利用,节约NaCl用量6000t49
/a,还可外售多余的硫酸钠从而降低了废水处理费用。6)用还原反应产生的废水代替氧化—缩合工序中反应、稀释和盐析用的工况水,实现了废水套用,即减少了还原废水的排放和处理量,又节约了水资源,还可以利用还原废水中硫酸钠做盐析剂。上述清洁生产工艺和工艺改造已在现有工程(2800t/a)生产中应用,废水排放量明显减少,半成品收率略有提高,生产成本有所降低(盐析剂价按回收硫酸钠计),环境效益显著,经济效益明显。1.污染防治措施的可行性论证1.1污染防治的原则依据目前我国推行的环境保护政策和技改工程的特点,工程及所配套建设的环保治理设施应遵照以下原则:1)重视清洁生产,优先采用无污染或少污染的工艺技术,充分利用资源,将污染控制纳入企业生产的全过程,减轻未端治理的负担。2)污染控制应采用成熟可靠的工艺技术设备,其技术水平应与我国国情相适应,处理浓度应与区域环境保护目标相协调,确保污染物达标排放。3)环保措施应贯彻执行“达标排放”、“总量控制”、“三同时、以新带老”的原则,根据技改工程的排污特点,优化治理方案,选择技术先进且经济可行的工艺路线,努力做到环境保护和经济建设协调发展。49
1.1技改工程污染物排放特点技改工程的产品为染化工业的中间产品DSD酸,依据本报告书工程分析等章节的有关内容,DSD酸生产过程中有废水、废气、废渣、噪声等污染产生,其中以废水的污染最为严重。其生产废水具有如下特点:1)污染物浓度高、色度深根据工程分析,生产过程中需排出酸析和盐析二种生产废水,废水呈较强酸性并含有大量无机盐类和有机物,特别是氧化废水COD浓度高,色度深,污染负荷占全厂废水的98%以上。2)组分复杂,难降解物质多生产中以对硝基甲苯、发烟硫酸和液碱等为主要原料,经磺化、稀释、氧化、盐析、还原、酸析等工序合成DSD酸,工艺流程长,副反应多,废水中除含有稳定性强的苯环芳烃原料、反应产物外,还含有大量副产物和无机盐,给废水的处理增加了难度。综上所述,生产废水是该技改工程对环境的主要影响因素,必须切实做好废水治理工作,防止对环境的污染。1.2水处理措施可行性论证1.2.1清洁生产工艺分析按照污染防治原则,技改工程首先从清洁生产入手。采用新工艺、新型催化剂,更换盐析剂和还原废水套用等措施,充分利用资源、节省资源,减少废水产生量和排放量,减轻末端处理的负担,清洁生产工艺为技改工程打下良好的基础。49
1.1.1氧化废水处理措施分析经多方论证、调研和与有关大专院校合作实验,选择了生产废水分质排放,分质处理的方案,废除掉了原有工程污水处理站用加药絮凝沉淀法处理混合废水的工艺。分质排放,分质处理的方案是首先将氧化废水和还原废水从生产车间内分别收集,后用管道送至各自的处理单元。氧化废水处理的工艺为:多效蒸发—焚烧—吸收。日处理能力为400m3/d氧化废水。其处理过程为:将来自生产车间的氧化废水用泵打入四效蒸发器蒸发浓缩。浓缩液用焚烧炉焚烧,焚烧炉尾气经蒸发母液一级吸收后再经中和后强碱性还原废水二级喷淋净化后排空。蒸汽冷凝液进行适度净化后代替锅炉软化水,从而节约水资源。蒸发后的浓缩液利用硫酸钠在水中不同温度下溶解度的变化,经冷却后结晶析出,可回用于氧化—缩合工段的盐析工序中。处理工艺流程见图5-1。49
图5-1氧化废水处理流程图49
该工艺处理氧化废水的关键技术是蒸发和焚烧。氧化废水中含有大量对硝基苯磺酸盐和硫酸钠,腐蚀、结垢和有机物焚烧等问题,直接影响氧化废水的有效处理和费用。辽宁庆阳化工总厂污水处理站的中和—多效蒸发—焚烧—吸收处理对硝基甲苯生产废水的装置已运转多年,并通过了辽阳市环保局的验收。该装置处理的废水性质和成份与DSD酸生产的氧化废水基本相同,废水呈酸性,成份中有机物主要是磺化反应后产生的对硝基磺酸盐和中和反应产生的大量硫酸钠。蒸发浓缩后的母液进焚烧炉,有机物在焚烧炉中全部氧化成SO2、NOx等酸性气体,经蒸发母液一级吸收后再用石灰乳吸收净化后排放。回收的硫酸钠全部外售给Na2S工厂做原料(因辽宁庆阳化工总厂生产工艺中不用硫酸钠)。山东招远化工总厂是生产DSD酸的日资企业,其氧化废水的处理工艺与本次技改工程的氧化废水处理方案相似,其工艺为中和—蒸发—烘干—堆放,还原废水经中和后进城市污水处理厂。该工程已通过招远市环保局的验收。并积累了多年的运行经验。通过类比上述两工厂废水处理运行的实际情况,认为该技改工程氧化废水处理方案是可行的。1.1.1还原废水处理措施分析还原废水处理工艺为:中和—絮凝沉淀—达标排放。日处理能力为350m3/d。新建污水处理站还原废水处理单元处理的还原废水包括盐析还原压滤冲洗水、车间冲洗地坪水、车间杂用水。其处理工艺为:51
还原废水先用石灰乳调节pH值11-12,强化搅拌后排入调节池,再用泵打入加药反应池,再加入石灰乳和絮凝剂,调节pH值11-12,强化搅拌,然后泵入竖流式沉淀池,上清液与冷却水排污水和生活污水混合后,排入县城污水排渠。处理工艺详见图5—2。在还原废水处理工艺中混凝剂的选择是关键。混凝剂的选择是以废水中污染物的形态为依据。还原废水中大多数污染物以溶解态形态存在,以胶体形式存在很少。我们认为吸附网捕为混凝的主要作用机理。新配置的石灰乳、铁盐絮凝剂的水解产物Fe(OH)2和Fe(OH)3均有较大的吸附能力,能将水中的污染物吸附网捕下来。PH值也是影响混凝效果的重要参数。每种混凝剂都有适宜的PH值这是因为PH值的高低不但直接影响着污染物存在形态和表面性质还影响混凝剂的水解平衡及产物的存在形式。还原废水中含有少量的染料,它们容易在碱性条件下脱稳,产生沉淀。在碱性条件下,有利于铁的水解,生成Fe(OH)2和Fe(OH)3,这些铁的水解产物均有较强的吸附网捕作用。同时石灰具有混凝剂和兼调pH值的双重作用,同时还能使废水中的氨氮污染物以氨气的形式逃逸到空气中,消除了废水中氨氮的污染。从以上分析可见,用石灰加铁盐絮凝剂的絮凝法处理*化工厂的还原废水,技术成熟,运行稳定,运行成本低。新建污水处理站还原废水处理单元已建成运行,出水经化验其COD值在125-145mg/l之间,低于排放标准。应用上述两种技术处理DSD酸废水,即解决了氧化废水的高COD,高色度问题,又解决水中所含无机盐和废水中氨氮超标问题,使得DSD酸废水的处理不但在技术上,而且在经济上是可行的。51
图5-2还原废水处理流程图65
1.1.1废水处理效果及投资估算1.1.1.1处理效果根据新建污水处理站已运行的还原废水处理出水测试数据及山东招远化工总厂DSD酸生产排放氧化废水处理结果和辽宁庆阳化工总厂对硝基苯类生产排放废水处理结果,类比技改工程新建污水处理站正常运转后的出水指标和去除率见表5-1。表5-1技改工程完成后废水处理单元主要污染物预计去除效果处理单元氧化废水(400m3/d)还原废水※(350m3/d)标准值处理工艺蒸发—焚烧—吸收中和—絮凝沉淀进水出水去除率(%)进水出水去除率(%)CODcr168850100342<150>56150BOD5714.3010016.316.3030SS37690100782<200>74200NH3-N25.30100167.1<25>8525Cl-334833480SO42-1290000100116463494770Mn2+95.601002.0硝基苯类3806.601000.10.103.0pH3.021.406-96-9声度2000010055080※:包括冲洗地坪水、还原压滤冲洗水、水膜除尘用水等杂用水。65
由表5-1可看出处理后的出水能满足污水综合排放标准(GB8978-1996)新扩改二级标准。1.1.1.1投资估算DSD酸生产废水处理工程总投资1040.2万元,详见表5-2。表5-2废水处理工程总投资估算表序号项目投资(万元)1设备、设施9002工房203管道及安装费用204电气控制及仪表105水质化验设备仪器2.26设计费407不可预见费488合计1040.21.1.1.2主要设备及构筑物技改工程新建污水处理站的氧化废水处理单元正在设计中,其主框架结构已浇注完毕。主要设备蒸发器装置和焚烧炉及其配套设施正在设计、寻价和加工中。还原废水处理单元已建成运转。主要设备及构筑物见表5-3。65
表5-3主要设备及构筑物表序号设备名称材料数量规格备注1调节池水泥11000m3防腐2蒸发装置不锈钢1400m3/d3盐回收装置钢1100防腐4焚烧炉15尾气净化装置钢1防腐6调节池水泥11000m3防腐7灰乳储槽水泥230m38pH值调节池水泥230m39絮凝反应罐钢罐230m310絮凝反应罐钢罐15m3防腐11絮凝剂储槽钢罐150m3防腐12废酸储槽玻璃钢120m3防腐13竖流式沉淀池钢罐150m314污泥浓缩池水泥1170m315废酸储槽2玻璃钢15m3防腐16板框压滤机1200m3自动卸料17pH值调节罐玻璃钢15m3防腐18均质池水泥150m31.1.1.1运行费用估算氧化废水处理运行费用主要类比山东招远化工总厂氧化废水处理费用吨水约30元。折合吨产品氧化废水处理费约600元/tDSD(含设备折旧费、人工费、电费等)。辽宁庆阳化工总厂用多效蒸发—65
焚烧法处理类似废水的吨水费用为25元。考虑到技改工程采用四效蒸发器,氧化废水处理后回收硫酸钠代替氯化钠做盐析剂抵消部分费用外,预计技改工程氧化废水吨水处理费用在25元左右。折合吨产品氧化废水处理费用为500元/DSD(含设备折旧费、人工费、电费等)。还原废水处理运行费用较低,一是该废水污染负荷小,二是使用生产中副产品废酸和废铁泥自制絮凝剂,还原废水处理费用见表5-2。表5-2还原废水处理费用估算表项目单价单耗(元/m3)石灰费130元/吨2.23人工费700元/月人0.66电费0.53元/度0.46设备折旧费10年0.28管理及监测费0.053.68每处理1吨还原废水的费用为3.68元/m3,折合吨产品还原废水处理费用为64.4元/tDSD。合计上述二项废水处理费用为28.68元/吨废水,折合吨产品废水处理费用为564.4元/tDSD。1.1废气污染防治措施可行性分析1.1.1锅炉和热媒炉排放烟气防治措施可行性分析技改工程完成后新增了3200t/aDSD酸产品和氧化废水采用蒸发工艺,蒸汽用量增大,由此而造成燃煤量增多。相应烟气中排放二氧化硫和烟尘量增多。为减轻区域二氧化硫污染,改变燃煤煤种,使用低硫煤是最根本的解决办法。当地环保部门推荐的低硫煤—65
神府煤作为该县所有企业燃用的煤种工作已见成效,该企业现已采用。神府煤的含硫量比现有工程燃用的大同混煤含硫量低70%,经计算,技改工程全部采用神府煤后,烟气中二氧化硫排放浓度全部达标,不再需要刻意配置碱液。水膜除尘器用水采用中和后的强碱性还原废水,既有脱硫作用以废制废,又节省了大量的石灰,降低了脱硫成本,减少了设备和人员的投入,中和后的还原废水经过技改后全厂4台锅炉水膜除尘器烟气的蒸发,又进一步减少了处理后还原废水的排放量。锅炉和热媒炉通过燃用低硫煤和用中和后的强碱性还原废水代替碱性水做水膜除尘用水的措施净化烟气中SO2和烟尘的方案是可行的。1.1.1还原废水处理产生氨气对环境影响分析还原废水通过二次加石灰乳调至pH值10-11并强化搅拌10分钟后,其废水中的氨氮污染物以氨气的形式逃逸到空气中,因废水中的氨氮浓度很低,经计算产生的氨气浓度很低,不会对大气环境产生明显的不利影响。1.1.2焚烧炉尾气净化措施可行性分析焚烧炉尾气经蒸发母液一级吸收后,再经中和后强碱性还原废水二级喷淋净化后排入大气,也有类似的工程运行。能满足焚烧炉尾气排放标准的要求。1.2废酸液和固体废物综合利用可行性分析65
磺化副产的废酸,其浓度在50-55%左右,除生产工艺中使用外,还有剩余量外售。该浓度的废酸是提纯精制浓硫酸的理想原料,已有固定的提纯精制厂收购,提纯后的成品浓硫酸又返回*化工厂使用。*化工厂计划待技改工程完成后和资金运转正常后,自己上提纯精制车间。还原工序中产生的铁泥,已有固定生产铁红和硫酸铁的厂家用户。新建污水处理站产生的固废主要是中和工段用石灰做中和剂后产生的含钙盐的沉淀物、板框压滤机产生的含钙、铁盐的泥饼,在设计中这部分固废的去向是水泥厂。需该厂与近邻的*县水泥厂做工作。在水泥厂未采用前,此类固废应在防渗、防雨的固定场所妥善暂存。蒸发—燃烧工序产生的固废主要是硫酸钠,类比辽宁庆阳化工厂废水处理装置析出的硫酸钠和分析DSD酸氧化废水中的成份,二、三、四效蒸发器产生的硫酸钠,可直接回盐析工段做盐析剂,该成果已应用于生产中。焚烧炉和蒸发罐产生的硫酸钠,其杂质较多,不能直接回用,这部分硫酸钠外售给生产硫化碱的工厂做原料,用此工艺生产硫化碱的工厂已有多家。1.1技改工程新建污水处理站处理工艺的特点1)焚烧处理高浓度难降解高含盐量有机废水是目前最彻底解决废水污染的有效途径。2)利用四效蒸发器浓缩氧化废水,一是将废水中有机物浓缩,提高可利用的热值;二是利用硫酸钠在水中不同温度下的溶解度变化曲线,充分回收硫酸钠。而用硫酸钠代替氯化钠做盐析剂,可降低生产成本,变废为宝;三是用蒸发冷凝水代替锅炉软化水,有效地节约了水资源。3)有效地解决了处理后外排废水中无机盐严重超标问题,并且每年还可节省6000吨氯化钠。4)利用废酸和铁泥生产处理还原废水所需的絮凝剂,即可减少环境污染,又可降低处理费用,增加工厂经济效益。65
5)该处理方案基本为化工过程,工艺成熟,目前在辽宁庆阳化工总厂和山东招远化工总厂已有成功的范例在运行,本工程采用上述工艺投资风险小。1.环境影响预测与分析1.1水环境现状评价与影响分析1.1.1地面水现状评价及影响分析1.1.1.1地面水现状监测及其评价由于工厂附近没有天然河流或湖泊作为受纳水体,该厂现有工程工艺废水仅经简单处理后与全厂外排水排入厂内废弃砖瓦厂取土形成的大坑储存。*市环境监测站于1998年5月26日至27日对储水坑存水进行了监测,采用GB8978-96《污水综合排放标准》二级标准进行评价,结果见表6-1。表6-1大坑存水水质现状监测及其评价项目监测值标准值Pi达标情况PH1.116-95.9超标COD3107.515020.7超标BOD157.3602.6超标SS9242004.6超标NH3-N235.4259.4超标硝基苯类75.43.025.1超标Mn2+37.22.018.6超标色度5000<8062.5超标65
由表6-1了看出,该厂外排废水中污染物均超过国家规定的排放标准,特别是硝基苯类和COD超标最严重。1.1.1.1处理达标后废水排放的可行性分析在该厂东南侧有串连的砖厂废弃大坑,面积为133000m2,平均深度为5m,总容积67×104m3。该厂现有工程生产废水经简单处理后即排入厂区南侧其中一个大坑内储存。由表6-1监测数据可知,厂内储水坑水质污染严重。技改后的全厂生产废水外排量可达12.36×104m3/a,经处理达标后排入县城污水排水渠。现在县城排水渠的污水来源主要是生活污水和工业废水,工业废水主要是浆粕厂排放的废水。技改工程所排达标废水进入后,从浓度方面讲,起到了稀释作用,对其水质不会产生明显影响。1.1.2废水农灌可行性分析废水经处理后达标排放。处理后的水质能满足GB8978-1996标准要求。而农灌用水执行GB5084-92《农田灌溉水质标准》。处理后水质及农灌标准比较见表6-2。表6-2废水水质和农灌标准比较表(mg/L)项目pHCODBOD5SS氮氨全盐量Cl-废水水质6-9≤150≤30≤200≤253348农灌标准5.5-8.5300150200≤302000250由表6-2可知废水经处理后,其Cl-不能满足农灌标准。1.1.3地下水现状评价及影响分析1.1.3.1地下水环境质量现状监测根据批复的评价大纲的要求和区域地下水流向,共设置965
个地下水监测点,分别是厂址西南向1#焦庄、2#小邢庄、3#厂址,厂址以北4#大张乡,厂址东北向5#杨双楼和6#老马庄,另在废弃砖坑的西、东、南向设7#、8#、9#点。详见附图二。监测因子:pH、总硬度、高锰酸盐指数、硫酸盐、氯化物、氨氮、色度、铁、锰、硝基苯类、NO3-N、NO2-N、全盐量共13项。监测时间与频率:1998年5月26日至27日共两天每天采样一次。监测方法:依照(GB5750-85)《生活饮用水标准检验法》中的有关规定进行采样和分析。分析方法详见表6-3。监测结果列于表6-4。表6-3地下水监测分析方法项目分析方法最低检出值PH玻璃电极法0.02PH总硬度EDTA滴定法5.0mg/L高锰酸盐指数酸性高锰酸钾法0.5mg/L硫酸盐分光光度法0.1mg/L氯化物硝酸银容量法10mg/L氨氮纳氏比色法0.02mg/L色度玻钴比色法铁原子吸收分光光度法0.004-1.0mg/L锰原子吸收分光光度法0.004-1.0mg/L硝基苯类分光光度法0.2mg/LNO3-N紫外分光光度法0.02mg/LNO2-N分光光度法0.001mg/L全盐量重量法65
1.1.1.1地下水环境质量现状评价评价因子:因硝基苯类无标准,故不做评价,其它同现状监测因子。评价标准:执行《地下水质量标准》GB/T14848-93(Ⅲ类)。标准值见表6-5。表6-5地下水环境质量评价标准(mg/L)污染物名称PH总硬度硫酸盐氯化物高锰酸盐指数FeNO3-NNO2-N全盐量色度氨氮Mn标准值6.5-8.5≤450≤250≤250≤3.0≤0.3≤20≤0.02≤1000≤15≤0.2≤0.165
表6-465
评价方法:采用单因子污染指数法,其计算公式为:式中:Pij---i监测点j因子的污染指数;Cij---i监测点j因子的实测浓度(mg/L);Csj---j因子的环境质量标准值(mg/L)。对于PH因子,则采用区间标准,计算模式为:当实测PH≤7.0时当实测PH>7.0时式中:SpHi---i监测点的pH评价指数;pHi---i监测点的水样pH值;pHsmin---区间标准的下限值;pHsmax---区间标准的上限值。将各监测点的实测值及标准值代入上述公式进行计算,结果列于表6-6。由表6-6可知:1)评价区域深层(400m)地下水水质好于浅层(≤40m)地下水,深层地下水1#焦庄监测点除氨氮超标(污染指数均值为1.20,因样品少,也可能系由分析误差或系统误差造成)外,其余指标均符合标准。污染指数范围为0.03~0.85。2)评价区域内地下水中硝酸盐氮、铁、色度、pH四项指标符合评价标准(仅有8#采样点铁超标0.47倍原因分析同1#点)。3)评价区域内浅层地下水中全盐量、氯化物、硫酸盐三项指标在2#-9#监测点均超标,超标率均为100%,污染指数范围分别为1.78-3.70、1.27-4.26、1.18-3.7365
。这说明评价区域浅层地下水为咸水。65
表6-6地下水环境质量现状评价结果96
4)区域内浅层地下水硬度较高,2#-9#监测点总硬度均超过标准,污染指数在1.20-3.20之间。5)因2#和8#采样点为土砖井,所采水样为“死水”,水质较差,各项监测指标中除pH、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、色度符合标准外,其余均超标,且污染指数普遍大于其它点位。6)亚硝酸盐氮除在5#、9#土井超标外,其余各监测点均不超标。但是应当引起注意的是:在1#焦庄400m深井中亚硝酸盐氮偏高,污染指数均值在0.85,接近标准值。7)锰仅在1#和3#点不超标,其余各点均超过标准,污染指数范围在2.40-7.85之间,以4#、5#和8#超标严重。8)硝基苯类虽然无标准,但从监测结果看,除3#厂区点检出外,其余各点均为未检出。硝基苯类是DSD酸生产排放废水的特征污染物,3#点检出硝基苯类说明尽管该厂投产仅有二年时间,但其废水已经对厂区浅层地下水产生了一定程度的污染。综上所述,评价区域内浅层地下水本身水质较差,基本为苦咸水,故其氯化物、总硬度、全盐量、硫酸根等因子监测值普遍超标。深层地下水水质尚可。1.1.1.1地下水环境影响分析一、地下水污染源地下水受本工程污染的可能原因有:1)厂区生产车间跑、冒、滴、漏经土层的渗漏。2)废水排污渠道的渗漏。96
3)储水坑储水下渗。4)固体废物(污水处理站污泥)淋滤液的下渗。所以,厂区生产车间、废水贮池和贮坑、排水沟渠、固体废物的堆存场地,是本工程可能的地下水污染源。二、污染物在包气带中的迁移、转化规律污染物从污染源进入地下水所经过路径称为地下水污染途径,地下水污染途径是多种多样的。根据工程所处区域的地质情况分析,可能存在的主要污染方式是渗入型污染,即污染物可通过包气带土层进入地下水含水层。污染物通过土层垂直下渗首先要经过表土,再进入包气带,在包气带内,污染水可以得到一定程度的净化,尤其是有机污染物质,可通过土壤的吸附、凝聚、离子交换、过滤、植物吸收,土壤中微生物的降解等综合效应,使水中的有机物质得以去除,BOD5和COD浓度可大为降低。不能被净化的污染物随入渗水进入地下层,吸附滞留于包气带的污染物还可能被雨水或其它水通过淋滤和渗漏夹带到地下水层。无机物在自然界是不能降解的,大部分无机污染物都在下渗过程中靠吸附或生成难溶化合物滞留于土层中。三、区域环境水文地质概况1、区域水文地质概况*县境内地层新生代第三纪和第四纪较为明显。形成时间大约距今300-20096
万年。新第三纪以河湖相沉积物多是泥岩层夹砂岩,呈深灰色、灰绿与紫褐色。第四纪地层多为海湖沉积及黄河古道冲积层,位于地层上方。该层自下而上分为四段:下更新统、中更新统、上更新统、全新统。由于地质年代不同,沉积原因和沉积物也不相同,各地层内所呈现的特征及岩性有所差异,见图6-1、表6-7。图6-1评价区域水文地质柱状图层位深度(m)地层厚度(m)土层结构及地质柱状图岩性描述1010粘质潮土夹淤泥质亚砂土,浅灰色2818细砂,粉细砂357亚砂土5015亚粘土,亚砂土交互层6010亚砂土夹淤泥质亚粘土655亚粘土705亚砂土,亚粘土交互层8515粉细砂,细砂9510亚砂土10510砂层11611砂层与亚砂土交互层,淡水层顶界面14226亚砂土15210砂层1608亚粘土18020砂层19212亚粘土22129砂层24019亚砂土25818亚粘土28123砂层29615亚砂土96
32024砂层表6-7*县水文地质特征地层段地质年代(第四纪)地层符号岩性特征埋深(m)含水性能地下水类型地下水质一下更新统Q1粘土、粉砂、砂>383二中更新统Q2砂层发育200-300含水层集中,水量大承压水水质好三上更新统Q3粘土、砂粘、粉细砂43-113承压水咸水层四全新统Q4粘砂土、砂粘土、薄层砂层<40潜水易受污染*县为海陆交互沉积平原,水文地质普遍存有1-2层海相层。因古河道的沉淀,呈现出河流冲积相。由于受到地质构造、沉积环境及河流的影响,其浅层砂层分布形态、岩性、厚度、富水性、化学特征等均有差别。本县深层地下水流向由WSW向ENE,浅层水流向不规律。2、区域内地下水补给区域内浅层地下水补给途径主要为降雨和地表水径流挡蓄入渗补给,深层地下水由太行山脉侧向补给。3、区域地下水开采及地下水位的变化区域内农业用水主要采自浅层地下水,井深一般为10-40m,工厂生产及生活饮用水采自深层地下水,中更新统年代形成地层砂层发育,富水性好,水量大,是该县地下水主要开发利用段之一。98年全县拥有机井3392眼,其中深机井219眼,浅机井3173眼,机井密度为7.9眼/km2,浅层水年开采量为3247.8×96
104m3,丰水年份基本可达到采补平衡。由于多年的超采,区域内地下水位连年下降多年平均值,约1-2m,地下静水位深50-60m。4、包气带特征由图6-1可看出:1)包气带结构及厚度,区域内地表10m以内为粘质潮土,表层质地均为粘质,碎块状结构或粒状结构,灰棕色,通透性差。2)包气带的物化特性,物理性粘粒较高,约占45%,有机质含量为1.202%,全氮含量0.058%,全盐量占0.081%。四、技改工程所排废水对地下水污染程度分析前已述及,该工程所排废水对地下水环境可能产生的影响是由于废水的垂直入渗所致。根据该厂排放废水的水质特征和区域内地下水环境现状,具有潜在污染的可能因素是废水中无机盐类、锰等无机物以及有机物。废水中的无机盐类、锰等随废水进入包气带后,一部分可与土质发生吸附、沉淀、络合、氧化还原等一系列复杂的物理化学反应,生成难溶化合物滞留于土层中,另一部分随下渗水进入浅层地下水。由于该类污染物水溶性好,土壤对其吸附容量低,阻隔能力较差,易随地表水下渗,容易对浅层地下水造成影响。废水中的有机物多为环状化合物,生物难以降解。当随下渗水进入包气带后,主要靠土壤的吸附、络合与缔合、氧化还原等物理化学作用,滞留在包气带土层内,土壤微生物难以分解,并容易随雨水等下渗水进入浅层地下水。96
因此无论是无机物还是有机物,包气带滞留容纳能力是污水中污染物影响浅层地下水环境的直接因素,本区域内属轻度盐化土质,包气带的容纳污染物的容量有限,同时从目前浅层地下水已受到污染的现状看,包气带截留污染物的能力已很小(从厂区3#点检测出硝基苯类污染物即可证明)。因此,该厂排放废水必须经废水处理站处理确保达标后方能排入大坑暂存,另一方面还应从工艺上尽量减少原材料、水的消耗,提高物料转化率,降低污染强度,减少污染物排放量。对于深层(60m以下)地下水,由于在地下60-65m、152-160m、180-192m、240-250m分别有5m、8m、12m、10m亚粘土隔水层防护,使该层地下水不易受到污染,这一点从1#焦庄(井深400m)点现状监测结果可以证明。但是由于该区域内深层和浅层地下水混合开采,人为地沟通了各水层之间的水力联系,使深层地下水也存在潜在的污染趋势。技改工程完成后,氧化废水采取“蒸发—焚烧—吸收”工艺处理,还原废水和冲地坪水等杂用水采用“中和—絮凝沉淀”达标后排放,与大坑现状监测水质相比,水质有明显的改善,见表6-8。因此该厂技改工程投产后在一定程度上将缓解和减轻该厂外排废水对该区域内地下水的污染影响。表6-8技改工程前后大坑内水质比较单位:mg/L(pH除外)项目pHCODBOD5SS色度氨氮锰硝基苯类大坑现状监测值1.833017157924500023537.275.4技改后预测值6-9≤150≤30≤200≤80倍≤25≤2.0≤3综上所述,*化工有限公司技改工程建成后,所排废水应经过切实有效地处理,达标后经管道排入县城污水排渠。现存大坑的废水利用新建污水处理站一步到位、处理能力大而生产规模达不到6000t/a的空挡,抓紧把现有大坑的污水处理掉,不会对地下水继续产生不利影响。96
由于企业所处地区水资源紧张,工业用水和农业用水均依赖于地下水,保护地下水资源不受污染是关系到该企业乃至整个区域工业、农业持续发展的重要问题,对此必须引起高度重视,采取措施,消除隐患,保证地下水不受污染。为此提出以下建议:1)加强工厂新建废水处理设施的维护,保证废水处理效率,严禁将未经处理的生产废水外排;厂区设事故储池(槽),及时将非正常生产排放的废水和废物料妥善收集,储存或处理。2)工厂废水产生的车间、固体废物、污染储存处地面防渗、废水输送管道、污水处理站的构筑物均须严格按规范设计,严把施工质量关,确保管道、设备不渗漏,防止未经处理的高浓度废水入渗污染地下水。3)定期对厂区及周围地下水不同水层水质监测,及时了解掌握地下水污染趋势,防止深层地下水的污染。1.1土壤环境质量现状评价及影响分析*县境内的土壤分为2个土类、4个亚类、11个土属、49个土种。两个土类为潮土和褐土,潮土类占土种总面积的99.9%。1.1.1土壤现状监测1.1.1.1布点及采样深度评价区域地势平坦,采用梅花形布点法。在评价范围内布设了5个采样点,见附图二。土壤样品分别取自0-20cm的表层和20-40cm的耕作底层。1.1.1.2监测分析方法土壤监测采用的分析方法见表6-9。96
表6-9土壤监测分析方法项目测定方法分析方法来源pH玻璃电极法《土壤元素的近代分析方法》(1992年版)锰原子吸收法《环境监测分析方法》国家环保局编(1983年版)全盐量盐分离子容量法《土壤理化分析》硫酸根重量法《土壤理化分析》1.1.1.1监测结果监测结果见表6-10。表6-10土壤现状监测结果(mg/kg)采样点采样深度监测因子pH锰全盐量硫酸根1#焦庄上层8.36512.71805538.9下层8.32414.22975552.72#小邢庄上层8.38530.32275530.4下层8.36435.51665542.93#厂区上层8.36846.62005394.8下层8.22410.61675518.84#马海庄上层8.04608.11619551.8下层8.16361.32262559.85#老马庄上层8.32671.41407570.3下层8.2042.3152245.0096
1.1.1土壤环境质量现状评价与分析1.1.1.1评价因子评价因子同监测因子。1.1.1.2评价标准按批复的评价大纲要求,土壤环境评价应执行《土壤环境质量标准》(GB15618-1995)。在GB15618-1995《土壤环境质量标准》中,列出了10项污染物的标准,其中8项为重金属,2项为农药。本评价的4项因子均未列在此标准中。按批复的大纲要求,上述标准没有的因子可选取背景值作为参考。1990年中国环境科学出版社出版的《中国土壤元素背景值》一书中给出表层(0-20cm)潮土中锰含量为592±1.4mg/kg,pH值为8.4±1.05。土壤环境质量现状评价拟以此作为参考值。1.1.1.3土壤环境质量现状评价与分析一、pH值从表6-10看出,5个监测点表层土壤pH值在8.04-8.38之间,介于背景值范围。.5个监测点底层土壤pH值在8.16-8.36之间,各点值与表层接近。二、锰5个监测点表层土壤锰含量在512.7-846.6mg/kg之间,其中1#焦庄和2#小邢庄测点略低于背景值,其余测点均高于背景值,3#96
厂区最高,为846.6mg/kg,高出背景值范围253.2mg/kg。5个监测点底层土壤锰含量在361.3-435.5mg/kg之间,低于背景值592±1.4mg/kg。三、全盐量*省对土壤盐化程度的分级标准见表6-11。表6-11土壤盐化程度分级标准(*省)盐化程度非盐化土壤轻度盐化土壤中度盐化土壤重度盐化土壤盐化含盐量(%)<0.20.2-0.30.3-0.40.4-0.6>0.6从表6-10和表6-11看出,对表层土壤来说,1#焦庄、4#马海庄、5#老马庄含盐量分别为1805mg/kg(0.18%)、1619mg/kg(0.16%)、1407mg/kg(0.14%)为非盐化土壤,2#小邢庄、3#厂区含盐量分别为2275mg/kg(0.23%)和2005mg/kg(0.20%)为轻度盐化土壤。对底层土壤来说,1#焦庄、4#马海庄含盐量分别为2975mg/kg(0.30%)和2262mg/kg(0.22%),为轻度盐化土壤,其余四个测点为非盐化土壤。四、硫酸根表层土壤中,1#焦庄、2#小邢庄硫酸根含量接近,分别为538.9mg/kg和530.4mg/kg。4#马海庄、5老马庄硫酸根含量接近,分别为551.8mg/kg和570.3mg/kg。3#厂区硫酸根含量最低为394.8mg/kg。底层土壤中,1#焦庄、2#小邢庄、4#马海庄硫酸根含量接近,分别为552.7mg/kg、542.9mg/kg和559.8mg/kg。3#厂区硫酸根含量为518.8mg/kg,5#老马庄硫酸根含量为450.0mg/kg。96
综上所述,就目前土壤监测结果来分析,看不出因该厂排放污染物对评价区域土壤造成的影响。1.1.1土壤环境质量影响分析土壤是由地壳中的岩石经长期风化而形成的,是整个生物圈的基础,是人类生存环境的一个重要组成部分。因此,预防土壤污染,保护土壤质量是保护人类生存环境的一个重要组成部分。1.1.1.1土壤污染的特点与水污染和大气污染相比,土壤污染有以下特点:1)污染的水和空气对人体健康的影响具有直接性,而土壤污染对人体的影响则往往是通过农作物间接发生的。2)土壤污染给人体健康造成的危害途径比较复杂。难以制定全面的、科学的标准。3)土壤污染造成的危害不易及时发觉,往往要通过对农作物、植物及对人的影响才能表现出来。4)土壤一旦被污染,更难以净化处理。1.1.1.2土壤污染源污染物可以通过多种途径进入土壤,主要污染途径有:污水贮存及灌溉;大气中污染物的湿降和干降;农药和化肥的使用;固体废物的堆积和淋溶等。1.1.1.3评价区域土壤环境质量影响分析由工程分析及污染防治措施可行性分析知,本项目土壤污染源为贮水坑。贮存在大坑中的废水可通过侧渗污染坑周围土壤环境,使其逐渐盐渍化。要防止坑周围土壤被污染,必须对大坑内存水在处理后排出,消除污染源。96
1.1大气污染源评价及影响分析DSD酸生产过程中无工艺废气排放,该厂的大气污染物主要是燃煤烟气和焚烧炉尾气。技改后,由于采取“以新带老”的措施,将技改前一台10t/h锅炉的旋风除尘器改为湿式水膜除尘器,不仅可提高烟尘净化效率,而且对烟气中的SO2有一定去除效果。技改工程新增一台10t/h、一台20t/h锅炉和三台DSD酸湿干燥热媒炉,按设计要求,都配套建有湿式水膜除尘器,除尘效率≥90%,除尘器用水为中和后的碱性还原废水,脱硫效率≥60%。焚烧炉尾气经二级净化,全厂烟气都能达标排放。技改前、后大气中主要污染物变化情况详见工程分析章节表3-12。由表3-12可看出,技改后在烟气量增加1.63×108的情况下,由于采用了低硫煤和改造了除尘设备,使排入大气的二氧化硫下降了76t/a,烟尘增加2.8t/a,NOX增加3.3t/a。按照环保管理要求,技改后有人专门负责烟气净化用水的管理工作,保证全厂湿式除尘器用水为中和后的碱性还原水。有效地控制SO2的达标排放和除尘效率。只要严格按照湿式除尘器操作规程操作,加强管理,该厂烟气中排放的SO2和烟尘不会对评价区域产生明显的影响。2.污染物总量控制2.1污染物总量控制的目的、内容和目标2.1.1目的96
实施污染物总量控制,有利于资源和能源的节约,产业结构的优化,促进科学技术的进步,推动污染的治理,是深化环境保护工作的有力措施。1.1.1内容按照国家的政策要求,本工程实施总量控制的污染物为烟气中的烟尘、SO2,废水中的COD及工业固体废物。1.1.2目标污染物总量控制是当地政府根据区域环境质量状况及环境接纳污染物的可能性,对污染源排放的污染物实施有计划的控制,这种控制建立在区域环境容量的基础上。就本工程看,生产过程中产生的工艺废水若不经处理便排入厂外的大坑储存,则储存大坑内污染物有可能形成积累,影响周围浅层地下水及土壤。因此必须严格执行环保法,对废水中有机污染物实施总量控制。根据技改后工程废水排放量和COD排放浓度及标准,建议COD排放总量控制目标为13.6t/a,根据技改后工程锅炉、热媒炉、焚烧炉的烟气排放量和烟尘、SO2浓度标准,建议烟尘排放总量控制目标为71.2t/a,SO2排放总量控制目标为342t/a。1.2污染物总量控制分析氧化废水(400m3/d)经蒸发—焚烧—吸收工艺处理后无废水外排,还原废水套用于氧化工序;锅炉软化排化学水用作冲地坪水(原工艺用新鲜水)和锅炉冲灰渣水,部分用循环冷却排污水;冷却水改直流冷排为冷却循环使用,蒸发冷凝水经适当处理后回用锅炉补充水。采取上述一系列措施后,全厂新鲜水耗量将从技改前的967m3/d减少到504m3/d,外排水将从原来的956.6m3/d减少到412m3/d。96
1.1.1COD排放总量控制分析技改工程完成后,在新建废水处理站正常运行的情况下,工艺废水可确保废水达标排放。COD去除率可达到99%以上,其外排废水COD浓度低于150mg/l,可确保COD排放总量控制在13.6t/a。1.1.2烟尘排放总量控制分析技改工程投产后,蒸汽用量增加和焚烧炉用重油,烟气量增至2.80×108m3/a,但由于采取了严格的环保措施,将所有锅炉和热媒炉全部配套湿式除尘器,烟尘去除率保证在90%以上,可保证烟尘达标排放,排放浓度为≤250mg/m3,排放量69.9t/a。低于排放总量控制指标。1.1.3SO2排放总量控制分析为保证SO2排放总量不超过排放总量控制指标,改换低硫煤和采用中和后强碱性还原废水作除尘水,脱硫效率在60%左右,烟气中SO2浓度为<500mg/m3,排放量为106.5t/a。这样可使全厂SO2排放量低于总量控制指标。1.1.4工业固体废物排放总量控制分析技改工程完成后,全厂固体废物主要量铁泥、燃煤炉渣及废水处理站产生的少量中和沉淀渣。DSD的生产工序中还原过滤铁泥,主要成份为Fe2O3,产量9900t/a,与废酸综合利用生产絮凝剂,大部分外售作氧化铁红产品的原料。燃煤炉渣产生量为5450t/a,全部作为建筑材料利用。废水处理站污泥为化学絮凝沉渣应妥善处置或做水泥原料。96
该厂工业固体废物综合利用,符合工业固体废物排放总量控制要求。1.环境经济损益分析1.1环保投资分析1.1.1环保投入按照《建设项目环境保护设计规定》,凡属污染治理和环境保护所需的设施、装置;属生产工艺需要又为环境保护服务的工程设施;为保证生产有良好的环境所采取的防尘、绿化设施均属于环保设施。根据上述原则,本项目环保设施及投资估算见表8-1。1.1.2环保投资分析技改工程总投资5041.8万元(不包括原有工程),其中环保投资1080.2万元(含以新带老),占总投资的21%。按目前我国的有关规定,为保证环保措施的顺利实施,建设项目环保投资比例一般在6~8%。染料化工污染严重,难治理,具体到该厂还有“以新带老”、环保“还帐”问题,因此该技改工程环保投资比例相对较高是合理的。表8-1技改工程环保投资清单环保措施规模投资(万元)预期效果废水处理站氧化废水400m3/d还原废水350m3/d1040.2排水满足GB8978-96《污水综合排放标准》二级标准烟气水膜除尘2.09×108m3/a25使烟气污染物满足《锅炉大气污染物排放标准》二类罐区地面硬化10绿化5合计1080.296
1.1经济效益分析氧化废水采用蒸发——焚烧——吸收工艺,实现了氧化废水零排放,其运行费用较其它方法高,吨产品氧化废水处理费用为500元。还原废水采用中和——絮凝沉淀工艺,实现了达标排放,吨产品还原废水处理费用为64.4元。烟气脱硫由于采用低硫煤和湿式除尘器,使用中和后的强碱性还原废水,不需再苛意配置碱液,无须增加费用。全厂环保设施运行费用主要是废水处理费用,计运行费用为338.4万元/年。技改工程完成后,随着规模的扩大,生产成本下降了3%,每吨产品增加售价约500元,仅此一项年增加收入为300多万元。*化工有限公司是一个外向型企业,其产品主要为出口,特别是该公司与中化建总公司联姻重组后,其出口渠道更加畅通,加上该企业产品质量与德国拜尔公司不相上下,出口订单是以年计,这是我省其他DSD酸厂不能比拟的。96年该企业产量为2800t/a时,利税为1000万元,技改工程实施后年产量为6000吨,计年利税为3500多万元。随2000年全国所有企业都要达标的日期临近,给该公司又创了一个很好的商机。技改工程的实施,又给该公司创造了一个生存和发展的机会,从这个角度上看,技改工程具有重要的不可替代的经济意义。1.2环境效益分析氧化废水经四效蒸发→焚烧—吸收处理后,不仅从根本上解决了这股高浓度、难降解、高盐度、高毒性的有机废水治理达标问题,而且还可回收Na2SO4,节省NaCl6000t/a,而冲地坪水将和还原废水一并进入废水处理系统,达标后排入县城污水排水渠。技改工程环保设施运行后所产生的环境效益主要表现在以下几个方面:196
)氧化废水经处理从根本上杜绝了废水污染源,还原废水和冲地坪水经处理后达到排放标准,技改工程做到了增产不增污。并使排放到环境中的COD减少了1671.4t/a,BOD减少了69.9t/a,SS减少了417.3t/a,NH3-N减少了14.8t/a,硝基苯类减少了372.98t/a,SO42-减少了4589.2t/a,Mn2+减少了9.4t/a,Cl-减少了1513.1t/a,环境效益非常显著。(2)锅炉烟气经更换低煤硫和治理后,烟尘去除率可达到90%,SO2去除率可达到60%,并能达标排放。综上所述,技改工程的环保投入,其社会、经济和环境效益是统一和显著的。1.环境管理及环境监控计划在扩大生产规模的同时,工厂也应本着对国家和人民高度负责的精神,认真对待、切实抓好环境保护工作。技改工程建设过程中,要始终贯彻执行我国各级人民政府制订的各项环境保护法规,及时、准确、全面地对工厂的污染源现状,污染治理设施的效率及企业周围的环境质量变化情况进行监控,保护好环境,给子孙后代留下一片蓝天、碧水。为指导企业提高环境保护工作,制订下列环境管理及环境监测计划。1.1环境管理机构搞好环境保护工作的前提是组织落实,依据我国的环境保护制度,*化工有限公司的法人代表应同时也是企业环境保护工作的负责人,所以企业要尽快组成以总经理为首的环境管理机构,要有确定的人员和办公地点,以便有效地开展各项工作。根据工厂的实际情况,应抽调1~296
名具有专业学历的人员到厂环保科,专职协助总经理抓全厂的环境管理工作。建立治污车间(或工段)并指定专职负责人,设定专职操作工人。各生产车间(或工段)的负责人是工厂环境管理组织的兼职人员,兼职人员要协助专职人员提高全厂的环境保护工作,并建立严格的管理制度,确保各环保设施正常运行。1.1环境管理机构的职责和工作计划贯彻、执行国家和各级人民政府制订的环境保护法规和环境保护标准。在工程筹建阶段参与环保措施的方案论证,并对环保设施的设计与规划提出有益的建议。在工程建设阶段要负责监督环保设施的定购、制造、安装和调试,落实工程项目的“三同时”。工程建成后即将投产前要制定出各生产装置的污染物排放指标和环保设施的运行指标。工程投产后要监督各生产单位的环境保护工作,要检查各环保设施的运行状况,定期考核和统计,发现问题及时上报或采取有效措施。逐步完善本企业的环境保护管理制度,要制订出对各单位可进行量化考核的环境保护奖惩制度。定期搞好对工人的环境保护教育和技术培训,提高全厂员工的环保意识。推广适合本单位情况的污染治理新技术和新方法,降低消耗提高环境质量水平。1.2环境监测机构为了及时准确地了解工厂的污染物排放情况和污染物治理设施的运行状况,工厂要设立相应环境监测机构。根据工厂的实际情况和工作需要,厂环境监测站定编1~2人,专职进行常规监测。96
1.1环境监测站的职责和工作任务1.1.1监测站的职责根据国家和主管部门颁布的环保法规、污染物排放标准以及企业内部的要求,制订监测站的工作计划和实施方案。对生产过程中污染物的排放状况和污染治理设施的处理效果进行定期监测,为设施的运行控制提供依据。监督排污口污染物排放的达标情况。对监测仪器设备进行维护和校验,确保监测数据的准确性、可靠性。作好监测数据的整理记录工作,作好工厂污染物排放情况动态变化的档案记载工作。努力学习,不断提高站内工作人员的业务素质和工作能力。1.1.2监测站的工作内容和计划1.1.2.1废水监测监测点设置:工厂废水处理站总进水口和出水口,各设置监测点一个。监测项目:pH、色度、COD。监测频率:废水处理站进、出水口每天监测一次。监测方法:按照《污水综合排放标准》(GB8978-1996)和《水和废水监测分析方法》(第三版)规定的方法进行。1.1.2.2地下水监测监测点设置:在工厂所在区域地下水流向的上方向、下方向和厂区各设取样井点一个。从第二含水层组采样。监测项目:pH、总硬度、高锰酸盐指数、全盐量、苯胺类。96
监测频率:每年丰、枯水期各监测一期,每期二天,每天每点采样一个。监测方法:按照《地下水环境质量标准》(GB/T14848-93)中所选配的方法进行。监测站的仪器设备情况列于表9-1。表9-1监测站主要仪器设备序号名称规格或型号单位数量估价(元)1分析天平万分之一台115002酸度计PHs-3c台130003COD测定装置消解+滴定装置套24004恒温干燥箱20~30℃台18005电热蒸馏水器5l/h台16006玻璃仪器据监测项目配备件若干10007合计673001.1环境保护设施、设备清单技改工程建设过程中,环境污染防治设施也应与主体工程同时设计、同时施工、同时投产使用,现将有关环保设施、设备列出,清单详见表9-2。表9-2环保设施“三同时”验收清单(包括新老工程)序号设施名称数量(套)处理能力处理效果1氧化废水处理装置1400(m3/d)满足(GB8978-96)表4中二级标准还原废水处理装置1350(m3/d)2湿式水膜除尘器92.09×108(m3/a)满足(GB13271-91)表2二类标准3节水改造系统含循环冷却水系统改造、蒸发冷凝水回用等4盐析改造系统改NaCl盐析为Na2SO4盐析5综合利用工程用废硫酸和废铁泥制絮凝剂96
1.结论与建议1.1结论1.1.1工程分析*化工有限公司技改工程在本厂内进行,不新征占地。技改工程采用新工艺、清洁生产工艺,新增上二条1600t/aDSD酸生产线,并改造现有工程生产线。技改后使DSD酸年产品增至6000t/a,成为亚洲最大的DSD酸生产厂家。技改工程新上一座日处理氧化废水400m3/d,还原废水350m3/d的污水处理站,“以新带老”解决现有工程的环保“欠帐”问题。技改前,排放工艺废水20.19×104m3/a,冷却水7.44×104m3/a,生活污水0.17×104m3/a,总排水量28.7×104m3/a,根据实际监测,外排混合后废水严重超标,pH、COD、BOD、SS、色度、硝基苯类、氨氮、锰分别超过《污水综合排放标准》(GB8978-1996)二级的4.9、154、1.6、61.5、24.1、8.4和32.2倍。由于现有工程所建的加药——絮凝沉淀——过滤工艺的污水处理站设计不合理,废弃不用。现有工程生产外排污染物量分别为:COD:1685t/a;BOD:72.6t/a;SS:435.4t/a;NH3-N:17.1t/a;SO42-:5201.2t/a;Mn2+:9.4t/a;Cl2008.1t/a;硝基苯:373t/a。技改工程新上生产线新增产量3200t/aDSD酸,由于采用了新工艺和清洁生产工艺及新建了符合环保要求的污水处理站,新增工程排放工艺废水4.83×104m3/a,冷却水1.5×104m3/a,生活污水0.3×104m3/a,总排水量6.63×104m3/a。新建污水处理站正常运行后,占废水污染负荷98%以上的氧化废水从根本上得到处理,实现了零排放。还原废水经处理后达标排放,外排污染物大大减少,技改工程新上生产线(3200t/a96
)外排污染物分别为:COD:7.2t/a;BOD:1.4t/a;SS:9.7t/a;NH3-N:1.2t/a;SO42-:322t/a;Cl264t/a;硝基苯:0.01t/a。技改后,现有工程同样用技改工艺改造,外排水全部进新建污水处理站得到有效地处理,外排工艺废水9.03×104m3/a,冷却水2.97×104m3/a,生活污水0.36×104m3/a,总排水量12.36×104m3/a。污染物排放量COD:13.6t/a;BOD:2.7t/a;SS:18.1t/a;NH3-N:2.3t/a;SO42-:612t/a;Cl495t/a;硝基苯:0.02t/a。综上所述,技改工程完成后,生产工艺废水消减了55%以上,COD消减了99%以上、BOD为96%以上、SS为95%以上、NH3-N为86%以上、硝基苯类为99.99%以上、SO42-为88%以上、Mn2+为100%、Cl-为75%以上。处理后的外排水水质均满足《污水综合排放标准》(GB8978——1996)新扩改二级标准要求。由于采用清污分流、分质处理和处理氧化废水采用蒸发+焚烧工艺,使得占全厂废水污染负荷98%的污染从根本上彻底解决,实现了零排放。还回收了工艺中所用盐析剂硫酸钠和冷凝水。清污分流、分质处理后还使得对环境毒性敏感的Mn2+,得到彻底根除,不再进入外排水中。技改后因改用低硫煤做燃料和增加湿式除尘器,使锅炉排放污染物能满足《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-91)二类标准的要求,热媒炉排放的污染物满足《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)二级标准的要求。技改后新建污水处理站焚烧炉排放的尾气,由于采用二级净化吸收,排放的SO2浓度小<305mg/m3,NOx浓度<62mg/m3。符合焚烧炉排放标准。技改后,产生废硫酸28800t/a,铁泥9900t/a96
,除回用工艺和制造絮凝剂使用外,剩余全部外售。此外售渠道已有多年,未发现对环境产生不利影响。1.1.1清洁生产采用新工艺,新型催化剂,减少了废水产生量约50%,减轻了末端治理的负担,为技改工程奠定了坚实基础。还原废水回用于氧化工序做稀释用水和盐析用水,即节约了水资源,减少了废水排放,节省了处理费用,又利用了还原废水中SO42-做盐析剂,变废为宝。利用生产工艺中酸碱中和产生的硫酸钠代替氯化钠做盐析剂的工艺,即节约了氯化钠资源,又利用了废物,减少环境污染,属清洁生产工艺。1.1.2污染防治措施氧化废水采用蒸发——焚烧——吸附工艺处理,从根本上杜绝了污染源,又能回收硫酸钠。该工艺在同产品工厂和同类型废水处理中已有成功的范例运行,并已通过环保部门的验收。本技改工程新上污水处理站采用此工艺投资风险小。还原废水采用中和——絮凝沉淀工艺处理,从实际运行的测试数据分析,处理后的出水能满足排放标准。絮凝沉淀所需的絮凝剂又是用生产中的废物自己制造,运行费用低。锅炉和热媒炉燃煤由于改换低硫煤种和采用湿式除尘器,SO2和烟尘能达标排放。焚烧炉尾气经二级净化,碱性水吸收,净化的尾气能满足环保的要求。1.1.3环境质量现状评价及影响分析一、地下水现状监测与评价1.评价区域内深层(400m96
)地下水水质尚可,各项指标中只有氨氮超标,超标0.20倍。2.评价区域内浅层地下水中氯化物、总硬度、全盐量、硫酸根等监测因子本底值普遍超标。其水质本身较差,基本为苦咸水。3.从工程特征污染物和区域污染特征来看,现存大坑废水对厂区浅层地下水产生了一定程度的影响,从目前监测结果分析,还未对区域浅层地下水造成污染。二、地下水影响分析区域浅层地下水易受到无机盐类等污染物的影响,在认真落实各项防治措施并对废水进行有效地处理后,将在一定程度上缓解和减轻对厂区浅层地下水的污染影响。三、土壤质量现状监测与评价1.表层和底层土壤pH值均介于背景值之间。2.表层土壤锰含量1#和2#测点略低于背景值592±1.4mg/kg;其余测点均高于背景值,尤以3#厂区最高,为846.6mg/kg,高出背景值范围253.2mg/kg。底层土壤锰含量明显低于表层土。3.全盐量偏高,表层土壤在1407~2275mg/kg之间,主要是由当地地质条件所决定。综上所述,现有工程未对评价区域土壤造成明显影响。四、土壤环境影响分析技改工程污水处理站建成并正常运转后排水不会对氧化塘周围土壤环境造成明显影响。五、废水农灌可行性分析经处理达到达标后的外排水,不能做为农灌水应用。1.1.1总量控制分析污染物总量控制目标COD为13.6t/a,SO2为342t/a96
,烟尘为71.2t/a。技改工程完成后,COD、SO2、烟尘排放总量均可控制在总量控制指标之内。综上所述,*化工有限公司技改工程地处原厂区。通过技术改造、落实“三同时”、实现“以新带老”并采取本报告书推荐的一系列处理措施后能减少主要污染物排放量,并可做到达标排放,对周围环境不会造成明显影响。因此,在落实好各项环保措施的前提下,该技改项目是可行的。1.1建议1*化工有限公司应创造条件,积极与科研院所合作,从工艺改造入手,搞好清洁生产,积极筹措资金,引进溶剂法氧化工艺,以溶剂替代水,实现无水合成。杜绝氧化废水的产生,减少氧化废水处理投资、降低了废水处理费用。2引进以SO3为磺化剂的工艺,取代经典的发烟硫酸磺化工艺,从根本上解决废酸液的产生。3引进加氢还原工艺,取代沿用几十年的铁粉还原法,即清除废铁泥的产生,又减少还原废水污染物排放。4加强工厂新建废水处理设施的维护,保证废水处理效率。安装环保“黑匣子”,严禁未经处理或处理不达标的生产废水外排。5产生废水的车间、固体废物、污染物品储存处地面应防渗,废水输送管道、污水处理站的构筑物均须严格规范设计,严把质量关,确保管道、设备、设施不渗漏,防止未经处理的高浓度废水入渗污染地下水。96
目录1.总论21.1编制依据21.2评价原则和目的21.2.1评价原则21.2.2评价目的31.3环境影响要素识别及评价因子筛选31.3.1环境影响要素的识别31.3.2评价因子筛选41.4评价内容、重点及评价等级41.4.1评价内容41.4.2评价重点41.4.3评价等级51.5评价范围和环境保护目标51.5.1评价范围51.5.2环境保护目标51.6评价标准51.6.1环境质量评价标准51.6.2污染物排放标准51.6.3专业标准62.区域环境概况72.1地理位置72.2地形地貌82.3气候特征82.4水文地质82.4.1地表水82.4.2地下水92.5社会经济概况103.工程分析1096
3.1现有工程分析103.1.1基本概况103.1.2生产原理113.1.3物料平衡153.1.4主要原材料消耗173.1.5动力及燃料消耗173.1.6给排水183.1.7污染物排放情况193.2技改工程分析243.2.1基本情况243.2.2生产原理243.2.3物料衡算253.2.4主要原材料消耗263.2.5动力及燃料消耗283.2.6给排水293.2.7污染物排放情况313.3技改工程前后排放污染物变化情况353.3.1技改后全厂废水排放情况353.3.2技改前后全厂污染物变化情况363.4非正常生产情况分析423.4.1工程风险特征423.4.2潜在事故因素分析433.4.3非正常工况排放污染物的处置434.清洁生产分析444.1清洁生产概念444.2染料中间体生产对环境的主要危害444.3技改工程清洁生产分析455.污染防治措施的可行性论证4696
5.1污染防治的原则465.2技改工程污染物排放特点475.3水处理措施可行性论证475.3.1清洁生产工艺分析475.3.2氧化废水处理措施分析485.3.3还原废水处理措施分析505.3.4废水处理效果及投资估算535.4废气污染防治措施可行性分析565.4.1锅炉和热媒炉排放烟气防治措施可行性分析565.4.2还原废水处理产生氨气对环境影响分析575.4.3焚烧炉尾气净化措施可行性分析575.5废酸液和固体废物综合利用可行性分析575.6技改工程新建污水处理站处理工艺的特点586.环境影响预测与分析596.1水环境现状评价与影响分析596.1.1地面水现状评价及影响分析596.1.2废水农灌可行性分析606.1.3地下水现状评价及影响分析606.2土壤环境质量现状评价及影响分析726.2.1土壤现状监测726.2.2土壤环境质量现状评价与分析736.2.3土壤环境质量影响分析756.3大气污染源评价及影响分析767.污染物总量控制777.1污染物总量控制的目的、内容和目标777.1.1目的777.1.2内容777.1.3目标7896
7.2污染物总量控制分析787.2.1COD排放总量控制分析787.2.2烟尘排放总量控制分析797.2.3SO2排放总量控制分析797.2.4工业固体废物排放总量控制分析798.环境经济损益分析808.1环保投资分析808.1.1环保投入808.1.2环保投资分析808.2经济效益分析808.3环境效益分析819.环境管理及环境监控计划829.1环境管理机构829.2环境管理机构的职责和工作计划839.3环境监测机构839.4环境监测站的职责和工作任务849.4.1监测站的职责849.4.2监测站的工作内容和计划849.5环境保护设施、设备清单8510.结论与建议8610.1结论8610.1.1工程分析8610.1.2清洁生产8810.1.3污染防治措施8810.1.4环境质量现状评价及影响分析8810.1.5总量控制分析8910.2建议9096
**化工有限公司3200t/aDSD酸工程环境影响报告书(报批版)评价单位:*省环境科学研究院96'
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