908近海海洋化学调查技术规程-第二部分 海洋沉积化学要素调查

'近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查26.1沉积物中硫化物的测定（碘量法）6.2沉积物中有机碳的测定（重铬酸钾氧化－还原容量法）6.3沉积物中总氮的测定（凯式滴定法）6.4沉积物中总磷的测定（分光光度法）6.5氧化还原电位（电位计法）6.6海洋沉积物中铜、铅、镉的测定（无火焰原子吸收分光光度法）6.7海洋沉积物中铬的测定（无火焰原子吸收分光光度法）6.8海洋沉积物中锌的测定（火焰原子吸收分光光度法）6.9海洋沉积物中汞的测定（原子荧光光度法）6.10海洋沉积物中砷的测定（原子荧光光度法）6.11沉积物中石油的测定（紫外分光光度法）6.12海洋沉积物中有机氯农药的测定（气相色谱法）6.13海洋沉积物中多氯联苯测定（毛细管柱气相色谱法）6.14海洋沉积物中多环芳烃的测定（毛细管气相色谱法）海水，我国近海海洋综合调查与评价专项，海洋化学调查技术规程1（2004年8月）大气，我国近海海洋综合调查与评价专项，海洋化学调查技术规程4（2004年8月）沉积物，我国近海海洋综合调查与评价专项，海洋化学调查技术规程2（2004年8月）1范围本规程规定了海洋沉积物含水率、有机污染（总有机碳，油类）、营养元素（总氮，总磷等）、重金属（铜，铅，锌，铬，镉，汞，砷等）、氧化还原电位（Eh）、多环芳烃（萘、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、屈、苯并（a）蒽、苯并（a）芘、苯并（e）芘等10种单体）、PCBs（9种单体）、多氯联苯、有机氯农药（PP"-DDE、OP"-DDT、PP"-DDD、PP"-DDT四种单体，六六六的四种单体）等25个沉积化学要素的样品采集、分析测试、数据处理的技术方法，指出了提交数据编汇、图件绘制、报告编写的要求等。实施“我国近海海洋综合调查与评价”专项近海海洋沉积物调查计划，必须执行本部分规程。2规范性引用文件海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输（GB17378.3-1998）海洋监测规范第4部分：海水分析（GB17378.4-1998）海洋监测规范第5部分：沉积物分析（GB1738.5-1998）海洋沉积物质量（GB18668-2002）海洋调查规范第四分册：海洋地质调查（GB12763.4-2003）3调查海域调查范围：东经108º00ˊ～126º30ˊ，北纬16º30ˊ～41º20ˊ，调查海域面积达67.6万平方千米。在领海基线和10m等深线以内分为11个沿海省市调查海区：辽宁、河北、天津、山东、江苏、上海、浙江、福建、广东、广西、海南。在领海基线以外分九块调查区为：黄河口（渤海）、北黄海、南黄海、长江口、东海、台湾海峡、珠江口、南海、北部湾。29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查24调查内容在沿海省市海域布设141个站位，领海基线外海域布设463个站位，秋季进行一航次2cm层底质采样，对硫化物，有机污染（总有机碳，油类），营养元素（总氮，总磷），重金属（铜，铅，锌，铬，镉，汞，砷），氧化还原电位（Eh）共计13个要素进行调查。在沿海省市重点海域布设76个站位，领海基线外重点海域布设65个站位，秋季调查一航次，采样层次为2cm层，对难降解有机物质的PAHs（萘、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、屈、苯并（a）蒽、苯并（a）芘、苯并（e）芘等10种单体），PCBs（CB28、CB52、CB155、CB101、CB112、CB118、CB153、CB138、CB180等9种单体），有机氯农药（DDT(PP"-DDE、OP"-DDT、PP"-DDD、PP"-DDT四种单体)，六六六(α-666、β-666、γ-666、δ-666的四种单体)，共计27个要素进行调查。5样品采集、贮存、运输与处理5.1表层样品的采集5.1.1采样器类型及其选择：选用箱式采样器或多管采样器。5.1.2采集操作5.1.2.1将绞车的钢丝绳与采泥器连结，检查是否牢固，同时，测采样点水深；5.1.2.2慢速开动绞车将采泥器放入水中。稳定后，常速下放至离海底一定距离3～5m，再全速降至海底，此时应将钢丝绳适当放长，浪大流急时更应如此；5.1.2.3慢速提升采泥器离底后，快速提至水面，再行慢速，当采泥器高过船舷时，停车，将其轻轻降至接样板上。5.1.2.4打开采泥器上部耳盖，轻轻倾斜采泥器，使上部积水缓慢流出。若因采泥器在提升过程中受海水冲刷，致使样品流失过多或因沉积物太软、采泥器下降过猛，沉积物从耳盖中冒出，均应重来；5.1.2.5样品处理完毕，弃出采泥器中的残留沉积物，冲洗干净，待用。5.2样品的贮存与运输5.2.1样品的贮存根据沉积物测试项目确定样品转移和保存方法，根据生态监控区监测项目的要求，用木质小匙将采泥器采集上来的沉积物采集表层0-2cm样品，转移至磨口玻璃瓶中，采样时，被采样品尽量不受扰动。转移时应使玻璃瓶装满样品，在装样过程中应将气体赶出后，盖好瓶塞；之后,将样品移至阴暗样品箱中,待测样品应低温保存。5.2.2样品运输样品箱应有一定的承载、抗压能力，并有相当的保温效果，能保证样品的完整性，同时可以在较长时间内保证箱内样品保存所需的低温环境。5.2.3样品的登记样品瓶应用防水笔事先编号，装样后贴标签，并用特种铅笔将站号及层次写在样品瓶上，以免标签脱落弄乱样品，同时将样品编号记录于相应采样登记表上。6分析方法6.1沉积物中硫化物的测定（碘量法）6.1.1方法原理沉积物样品中硫化物（S2－29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2）在盐酸酸性介质中产生硫化氢，同水蒸汽一起蒸出，被乙酸锌溶液吸收，生成硫化锌沉淀。此沉淀与盐酸反应，生成的硫化氢被碘氧化，过剩的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。6.1.2试剂及其配制所有的试剂为分析纯，水为去离子水或等效纯水。6.1.2.1乙酸锌溶液：100g/L称取50g乙酸锌[Zn(CH3COO)2·2H2O]加水溶解并稀释至500mL，混匀。6.1.2.2硫代硫酸钠标准溶液的配置及标定：c（Na2S2O3·5H2O）=0.01mol/L称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），用新煮沸并冷却的水溶解，加入2g碳酸钠（6.1.2.7）溶解后转入棕色试剂瓶中，加水至10L，混匀。置于阴凉处，8～10d后标定其浓度。标定：量取碘酸钾溶液（6.1.2.4）15.00mL，沿壁注入100mL碘量瓶中，用少许水淋洗瓶壁，加入0.5g碘化钾（6.1.2.8），用刻度吸管沿瓶壁注放1mL（1＋3）硫酸溶液，塞好瓶塞，轻摇混匀，用少许水封口，在暗处放置2min，半开瓶塞，沿瓶壁加50mL水，在不断摇动下，用刚标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入1mL淀粉溶液（6.1.2.6），继续滴定至蓝色刚刚消失为止，记录滴定管读数，用下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度。式中：c（Na2S2O3）——硫代硫酸钠的浓度，mol/L；——硫代硫酸钠滴定液体积的平均值，mL。6.1.2.3碘溶液：c（1/2I2）=0.0100mol/L称取10g碘化钾（KI）溶于50mL水中，加入1.27g碘片（6.1.2.9），溶解后，全量转入1000mL容量瓶中，加水至标线，混匀。贮存于棕色磨口试剂瓶中，于阴凉处保存。6.1.2.4碘酸钾标准溶液：c（1/6KIO3）=0.0100mol/L称取3.567g碘酸钾（KIO3,预先在120℃干燥2h，于干燥器中冷却至室温）溶于水中，全量转入1000mL容量瓶中并加水至标线，混匀（此溶液浓度为0.1000mol/L），置于阴暗处保存（有效期为一个月）。使用前用水稀释至0.0100mol/L。6.1.2.5盐酸溶液：1＋11体积盐酸（HCl，ρ＝1.19g/mL）与1体积水混合。6.1.2.6淀粉溶液：5g/L。称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加入100mL沸水，调匀，继续加热至溶液透明。冷却后加1mL冰乙酸（6.1.2.10），用水稀释至200mL。6.1.2.7无水碳酸钠（Na2CO3）。6.1.2.8碘化钾（KI）6.1.2.9碘片（I2）6.1.2.10冰乙酸（CH3COOH）：ρ＝1.05g/mL6.1.3仪器及设备——半微量凯氏定氮装置：250mL，冷凝器下端附有可以取下的连接管(见附图)。——溶解氧滴定管：25mL。——一般实验室常备仪器和设备。6.1.4分析步骤6.1.4.1称取混匀的湿样2～5g（±0.01g）于50mL烧杯中，加入3mL乙酸锌溶液（6.1.2.1）及529 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2mL水，用玻璃棒搅拌至稀糊状，转入定氮装置中，用30mL水分4次洗净烧杯，洗液并入定氮装置中，接上冷凝器并接通冷凝水。6.1.4.2量取10mL乙酸锌溶液（6.1.2.1）放入150mL锥形瓶（接收瓶），套入连接管，使连接管下端插入液面并接近瓶底。6.1.4.3向定氮装置中开通水蒸汽，当定氮装置中的样品被搅动并加热近沸时，迅速加入15mL（1＋1）盐酸溶液（6.1.2.5），迅速加盖，通水蒸汽蒸馏至馏出液为50～60mL时，取下锥形瓶及连接管。6.1.4.4在锥形瓶中加入5.00mL碘溶液（6.1.2.3）及2mL（1＋1）盐酸溶液（6.1.2.5），混匀，待白色片状沉淀溶解后，取出连接管，用硫代硫酸钠（6.1.2.2）滴定至淡黄色，加入1mL淀粉溶液（6.1.2.6）继续滴定至蓝色刚褪尽。6.1.4.5另取10mL乙酸锌溶液（6.1.2.1），于150mL锥形瓶中，加入50mL水，5.00mL碘溶液（6.1.2.3）及2mL（1+1）盐酸溶液（6.1.2.5）混匀。按6.1.4.4步骤滴定分析空白。6.1.5记录与计算将测得的数据记入附录D中，按下式计算沉积物干样中硫化物的含量。式中：－沉积物干样中硫化物的含量，质量比，10－6；V1－滴定分析空白时耗用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；V2－测定样品时耗用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；Cs－硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；M－样品的称取量，g；－湿样的含水率，％。（注，含水率测定按本规程5.5规定方法）6.1.6精密度与检出限精密度五个实验室分析同一沉积物样品，内含硫100.7×10-6，重复性相对标准偏差为3.0％。检出限（W）：4×10-6。6.1.7注意事项欲测定游离硫化物[硫化氢（H2S）及在该条件下能够水解产生硫化氢（H2S）的物质]，只要不向蒸馏装置中加盐酸即可，其他过程同上。6.2沉积物中有机碳的测定（重铬酸钾氧化－还原容量法）6.2.1方法原理在浓硫酸介质中，加入一定量的标准重铬酸钾，在加热条件下将样品中的有机碳氧化成二氧化碳。剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁标准溶液回滴，按重铬酸钾的消耗量，计算样品中有机碳的含量。6.2.2试剂及其配置所有试剂为分析纯，水为普通蒸馏水。6.2.2.1重铬酸钾－硫酸标准溶液：c（1/6K2Cr2O7）=0.400mol/L称取重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯，研细并在120℃烘干4h，保存于干燥器中）19.615g于1L烧杯中，加入250mL水，微热溶解，冷后，在不断搅拌和冷却下，沿杯壁缓缓地注入500mL硫酸（H2SO4,ρ29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2＝1.84g/mL，优级纯），冷却后全量转入1000mL量瓶中，加水至标线，混匀。6.2.2.2硫酸亚铁标准溶液：c（FeSO4·7H2O）=0.2mol/L称取56g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）或80g硫酸亚铁铵[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O],溶于500mL水中，在不断搅拌下，沿杯壁缓缓地注入20mL硫酸（H2SO4,ρ＝1.84g/mL）,冷却后，水稀至1L，转入棕色试剂瓶中，待标定。标定：各量取10.00mL重铬酸钾－硫酸溶液（6.2.2.1）于6个250mL锥形瓶中，加水70mL，加入5mL磷酸溶液（6.2.2.5），用硫酸亚铁标准溶液（6.2.2.2）滴定至黄色大部分褪去，加入2～3滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（6.2.23.3），继续滴至溶液由紫色突变到绿色即为终点。按下式计算硫酸亚铁标准溶液的浓度。式中：c（FeSO4）—硫酸亚铁标准溶液的浓度，mol/L；—硫酸亚铁标准溶液的平均体积，mL；C1—重铬酸钾－硫酸标准溶液的浓度，mol/L；V1—重铬酸钾－硫酸标准溶液的体积，mL。6.2.2.3苯基代邻氨基苯甲酸指示剂溶液：10g/L称取0.5g苯基代邻氨基苯甲酸（C6H5NHC6H4COOH）溶于50mL碳酸钠溶液中（Na2CO3，2g/L）。6.2.2.4硫酸银（Ag2SO4）。6.2.2.5磷酸溶液：1＋11份体积磷酸（H3PO4,ρ＝1.69g/L）徐徐倒入1份体积的水中，混匀。6.2.3仪器及设备——硬质玻璃试管：18×160mm；——油浴锅：内盛液体石蜡或植物油；——铁丝笼：插试管用，能浸入油浴锅中；——一般实验室常备仪器和设备。6.2.4分析步骤6.2.4.1称取0.1～0.5g（±0.0005g，依有机碳含量而定），风干的样品于试管中，加0.1g硫酸银（6.2.2.4），10.00mL重铬酸钾－硫酸标准溶液（6.2.2.1），在加入1～3mL上述溶液时，应将样品摇散，勿使结块。在试管口放一小漏斗，以防止加热时溶液溅出。6.2.4.2将一批试管插入铁丝笼中（内有空白样二个：经500℃左右焙烧2h后，磨细至80目的沉积物样品），将铁丝笼置于185～190℃油浴锅中，于175±5℃加热，待试管内溶物沸腾5min后，取出铁丝笼，将试管外壁的油液擦净。6.2.4.3将试管内的溶液及残渣倒入250mL烧杯中，将冲洗小漏斗及试管的水溶液并入烧杯中（控制总体积为60～70mL）。加入5mL磷酸溶液（6.2.2.5）用硫酸亚铁标准溶液（6.2.2.2）滴定至黄色大部分褪去，加入2～3滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（6.2.2.3），继续滴至溶液由紫色突变绿色即为终点。6.2.5记录与计算将滴定的毫升数记入附录E中，按下式计算沉积物干样中有机碳的百分含量。29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2式中：Woc—沉积物干样中有机碳的含量，％；cFe2+—硫酸亚铁标准溶液的浓度，mol/L；V1—滴定空白样时，硫酸亚铁标准溶液的用量，mL；V2—滴定样品时，硫酸亚铁标准溶液的用量，mL；M—样品的称取量，g；—风干样品的含水率，％。（注，含水率测定按本规程5.5规定方法）6.2.6注意事项6.2.6.1本法适用于沉积物中有机碳含量低于15％的样品的测定。6.2.6.2称样量视有机碳含量而定，含量在5％～15％时，称取0.1g，含量在1％～5％时，称取0.3g，含量小于1％时，称取0.5g。6.2.6.3应注意勿将样品沾在试管壁上，否则，测定的结果易偏低。6.2.6.4消化后的溶液应为黄色，黄褐色或黄绿色，如以绿色为主，则说明氧化不完全。应减少称样重量，重新测定。6.2.6.5滴定时，如消耗的硫酸亚铁标准溶液的体积小于空白样用量的三分之一时，有氧化反应不完全的可能，应减少称样量，重新测定。6.2.6.6样品消化温度与时间应保持一致。6.2.6.7用含铁量低的沉积物经焙烧及磨细后制成空白样。否则，由于焙烧后样品呈红色，使滴定终点难辨。6.2.6.8硫酸亚铁溶液浓度易变化，每次使用前均要标定。6.2.6.9试管外壁的油液应擦净，不能混入试液中，否则结果会偏高。6.2.6.10也可用二苯胺磺酸钠（C6H5NHC6H4SO3Na）做指示剂（1mg/mL，1＋35硫酸溶液），该时溶液颜色由蓝紫色突变为亮绿色终点。6.2.6.11如样品中存在其他还原性物质（如Fe2+及S2-等）较多时，测定的结果会明显偏高。该时宜将待测样摊成薄层，风干，使这些无机还原物质充分地被氧化后再行测定。6.2.6.12硫酸亚铁标准溶液的浓度标定，滴定液平均体积是以极差为0.05mL以内诸数据进行平均而求得。6.3沉积物中总氮的测定（凯式滴定法）6.3.1方法原理样品在催化剂的作用下，用浓硫酸破坏沉积物中的有机物，使含氮有机物转化成硫酸铵。加入强碱进行蒸馏使氨逸出，用硼酸吸收后，再用酸滴定，测出氮含量，计算出总氮含量。6.3.2试剂及其配置所有的试剂为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水。6.3.2.1硫酸（H2SO4，ρ＝1.84g/mL），化学纯。29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查26.3.2.2混和催化剂：0.1g硒粉（Se）,3g硫酸钾（K2SO4,化学纯），磨碎混匀。6.3.2.3氢氧化钠（NaOH，化学纯）：40％水溶液（M/V）。6.3.2.4硼酸：化学纯，2％水溶液（M/V）。6.3.2.5混和指示剂：甲基红[0.1％乙醇(95%)溶液]，溴甲酚绿[0.5％乙醇(95%)溶液]，两溶液等体积混和，在阴凉处保存期为3个月。甲基红(0.1％):称取0.1g甲基红溶于100mL，95％的乙醇溶液中。溴甲酚绿（0.5％）：称取0.5g甲基红溶于100mL，95％的乙醇溶液中。6.3.2.6盐酸标准溶液：邻苯二甲酸氢钾法标定。0.10mol/L盐酸标准溶液：8.3mL盐酸（HCl，ρ＝1.19g/mL，分析纯），用水稀释至1L，然后进行标定。0.005mol/L盐酸标准使用溶液：移取0.1mol/L稀盐酸50.0mL，用水稀释至1L。盐酸标准溶液的标定：①NaOH标准溶液（0.10mol/L）的配置：称取约4.0gNaOH,溶于蒸馏水中，移入1000mL量瓶中，加水至标线，摇匀。②NaOH标准溶液的标定：准确称取三份分析纯的邻苯二甲酸氢钾（C8H5KO4,在115±5℃干燥2～3h，于干燥器中冷却至室温），每份0.5～0.7g。放入250mL锥形瓶或烧杯中，用50mL煮沸后刚刚冷却的水使之溶解（如没有完全溶解，可稍微加热）。冷却后加入二滴酚酞指示剂，用NaOH标准溶液滴定至微红色半分钟内不退，即为终点，三份测定的相对平均偏差应小于0.2％，否则重新测定。然后计算出NaOH标准溶液的浓度。③0.10mol/LHCl标准溶液浓度的标定：准确移取3份50mLNaOH标准溶液于250mL锥形瓶中，加入二滴酚酞指示剂，用HCl标准溶液滴定至溶液中红色刚褪去，即为终点,三份测定的相对平均偏差应小于0.2％，否则重新测定。然后计算出HCl标准溶液的浓度。6.3.2.7硫酸铵：分析纯，干燥6.3.2.8双氧水（H2O2）6.3.3仪器与设备——实验室用样品研钵；——凯氏烧瓶：50mL；——酸式滴定管；——半微量凯氏蒸馏装置；——一般实验室设备6.3.4分析步骤6.3.4.1试样的消煮称取试样约2.5g干样（准确至±0.0002g,，烘干已除去样品中水分），放入凯氏烧瓶中，加入3.1g混和催化剂（6.3.2.2），与试样混和均匀，再加入12mL浓硫酸和2粒玻璃珠，将凯氏烧瓶置于电炉上加热，开始小火，待样品焦化，泡沫消失后，逐渐升高消煮温度进行消煮，其间间断停火，滴加H2O2（滴加量约为1.0mL）再强火消煮直至消化液呈灰白色混浊状，然后再继续加热，至少1h。6.3.4.2半微量蒸馏法将消化液冷却，边冷却边缓慢加入蒸馏水，并转入10029 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2mL容量瓶中，冷却后用水稀释至刻度，摇匀，做为试样分解液。将半微量蒸馏装置（附图）的冷凝管末端浸入装有20mL硼酸吸收液和2滴混和指示剂的锥形瓶中。蒸汽发生器的蒸馏水中应加入甲基红指示剂数滴，硫酸数滴，在蒸馏过程中应保持此液为橙红色，否则需补加硫酸。准确移取试样分解液10～20mL注入蒸馏装置的反应室中，用少量蒸馏水冲洗进样口，再加10mL氢氧化钠溶液，将玻璃塞塞好，且加水密封，防止漏气。接通蒸汽，蒸馏5min后，降下锥形瓶使冷凝管末端离开吸收液面，再蒸馏1min，用蒸馏水冲洗冷凝管末端，洗液均流入锥形瓶内，然后停止蒸馏。6.3.4.3蒸馏步骤的检验精确称取0.1000g硫酸铵，代替试样，按6.3.4.2和6.3.4.4步骤进行操作，测得硫酸铵含氮量为21.19±0.2％，否则应检查加碱、蒸馏和滴定各步骤是否正确。6.3.4.4滴定用6.3.4.2蒸馏后的吸收液立即用0.005mol/L盐酸标准溶液滴定，溶液变为灰红色为终点。6.3.4.5空白的测定移取12mL浓硫酸，不加样品进行消煮和滴定，消耗0.005mol/L盐酸标准使用溶液体积不得超过0.3mL。6.3.5分析结果分析结果记录于附录F,计算见下式：式中：V——滴定样品时消耗盐酸的用量，mL；V0——滴定空白时消耗盐酸的用量，mL;CHCl——滴定样品所有盐酸的浓度，mol/L；m——称取样品干样的质量，g；V′——用于蒸馏的消化液的体积，mL；V″——消化液定容之后的体积，mL；注：本法中V″均为100mL。6.4沉积物中总磷的测定（分光光度法）6.4.1方法原理样品在催化剂的作用下，用浓硫酸破坏沉积物中的有机物，使样品中的有机磷和无机磷均以PO43-的形式存在，在酸性溶液中，用钒钼酸铵处理，生成黄色的（NH4）3PO4NH4VO3·16MoO3,在波长420nm下进行比色。6.4.2试剂本法所用试剂，均为分析纯。实验室用水为蒸馏水或同等纯度的水。6.4.2.1硫酸（H2SO4，ρ＝1.84g/mL），化学纯。6.4.2.2混和催化剂：0.1g硒粉（Se）,3g硫酸钾（K2SO4化学纯），磨碎混匀。6.4.2.3双氧水（H2O2）6.4.2.4钒钼酸铵显色剂称取偏钒钼酸铵1.25g，加硝酸250mL；另称取钼酸铵25g，加水400mL溶解，在冷却的条件下，将两种溶液混合，用水定容1000mL。避光保存，若形成混浊，不能继续使用。6.4.2.5磷的标准液：称取磷酸二氢钾[一级试剂，KH2PO4，预先在110～115℃29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2。烘干2h，置于干燥器中冷却]0.2195g溶解于水，定量转至1000ml容量瓶中，加硝酸3mL，用水稀释至刻度，摇匀，即为50μg/mL的磷标准液。6.4.3仪器与设备6.4.3.1实验室用样品研钵。6.4.3.2凯氏烧瓶：50mL6.4.3.3可调定量加液器6.4.3.4分光光度计6.4.3.525mL刻度比色管6.4.3.6一般实验室设备6.4.4分析步骤6.4.4.1试样的消煮称取试样约2.5g干样（准确至±0.0002g,，烘干已除去样品中水分），放入凯氏烧瓶中，加入3.1g混和催化剂（6.4.2.2），与试样混和均匀，再加入12mL浓硫酸（6.4.2.1）和2粒玻璃珠，将凯氏烧瓶置于电炉上加热，开始小火，待样品焦化，泡沫消失后，逐渐升高消煮温度进行消煮，其间间断停火，滴加H2O2（滴加量约为1.0mL）再强消煮直至消化液呈灰白色混浊状，然后再继续加热，至少1h。将消化液（6.4.4.1）冷却，边冷却边缓慢加入蒸馏水，并转入100mL容量瓶中，冷却后用水稀释至刻度，摇匀，做为试样分解液。6.4.4.2磷标准曲线取0、1.0、2.0、5.0、10.0mL磷标准液（6.4.2.5）于25mL刻度比色管中，各加入钒钼酸铵显色剂（6.4.2.4）5.0mL，用水稀释至刻度，摇匀，常温下放置10min以上，以0mL溶液为参比，用10mm比色池，在420波长下，用分光光度计测定各溶液的吸光度。以磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线。6.4.4.3试样测定准确移取试样分解液1～5.0mL于25.0mL刻度比色瓶中，加入钒钼酸铵显色剂（6.4.2.4）5.0mL，按6.4.4.2的方法显色和比色测定，测得试样分解液的吸光值，用标准曲线算得试样分解液的含磷量。6.4.5记录与计算分析结果记录于附录G和F中,磷含量用下式计算：式中：C——定容后消煮液的浓度，通过磷标准工作曲线计算可得，μg/mL；V——消煮液定容后的体积，mL；注：本法中V为100mL；m——称取试样（干样）的质量，g。6.5氧化还原电位（电位计法）6.5.1方法原理29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2氧化还原电位反应可用通式：氧化还原电位（Eh）值与沉积物中氧化剂和还原剂相对含量之间的关系依赖于萘斯特公式：E=E0＋59lg(氧化剂/还原剂)。因此，氧化还原电位（E）的数值越大，说明沉积物中的氧化剂所占的比例越大，氧化能力越强。6.5.2试剂及其配置所用试剂为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水。缓冲溶液：称取1.012g邻苯二甲酸氢钾（C8H5KO4,在115±5℃干燥2～3h，于干燥器中冷却至室温），置于100mL烧杯中，加水溶解。全量转入100mL量瓶中，加水至标线。加入少量醌氢醌（C12H10O4）,使其饱和。贮存于聚氯乙稀瓶中，此溶液pH为4.01（25℃）。6.5.3仪器及设备——电位计；——铂丝电极；——饱和甘汞电极；——烧杯：100mL,250mL；——量瓶：100mL。6.5.4分析步骤6.5.4.1电极的检查及校正，以铂电极为指示电极，连结仪器的（＋）极，以饱和甘汞电极为参比电极，连结仪器的（－）极，接好线路，将两电极浸入pH值为4.01用醌氢醌饱和的缓冲溶液中，开启电源，测定E值，看是否与理论值（25℃时为221mv）相符。当测定值与理论值之差超过5mV，应处理或更换铂电极。6.5.4.2样品的测定a)取刚采集的沉积物样品迅速装入100mL烧杯中（约半杯），样品力求保持原状，避免空气进入；b)将已固定好的铂电极和饱和甘汞电极插入样品，深度约3cm，电极间距3～5cm；c)开启电源，按下读数开关，将电位平衡后读数（一般约数分钟）；d)改变电极位置，重复测定三次，取平均值；e)也可在采泥器中直接测定：打开采泥器耳盖，按6.5.4.2.1～6.5.4.2.4步骤操作。6.5.5记录与计算将测得的数值填入附录J中，由于仪器上测得的电位值是E值与饱和甘汞电极的单位差，需按下式换算得沉积物的E值：E=Ea+Eb式中：Ea——饱和甘汞电极的电位，mV；Eb——仪器上测得的电位，mV。25℃时，Ea=243mV，温度每增加10℃，Ea约降低6～7mV，由于E的最小读数误差为5mV，故温度变化不显著，可不校正。6.5.6注意事项6.5.6.1沉积物的E值受空气及微生物活动影响而极不稳定，采样后应立即测定。6.5.6.2铂丝电极处理：先将铂丝洗净，然后浸入三氯甲烷或乙醚中搅动约129 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2min，用水冲洗后，再浸入50mg/mL重铬酸钾或5％～10％过氧化氢溶液中搅动约1min，用水洗净后备用。6.5.6.3检查饱和甘汞电极中氯化钾溶液是否过饱和，若发现电极内无氯化钾结晶，从电极侧面小口加入固体氯化钾至过饱和。6.5.6.4当温度不是25℃，可由下式来计算缓冲液pH值：式中：E——测得值，mV；t——测定时的溶液温度，℃。6.6海洋沉积物中铜、铅、镉的测定（无火焰原子吸收分光光度法）6.6.1方法原理沉积物样品经硝酸—高氯酸消化，在稀硝酸介质中，铜在324.8nm波长处进行无火焰原子吸收测定。沉积物样品经硝酸—高氯酸消化，在酸性介质中铅与碘化钾形成络合物，用甲基异丁基铜萃取及用硝酸溶液反萃取，于波长283.3nm处进行铅的无火焰原子吸收测定。具有背景扣除能力的仪器，可直接测定试样消化液中铅含量。沉积物样品经硝酸—高氯酸消化，在酸性介质中镉与碘化钾形成络合物，用甲基异丁铜萃取，经硝酸溶液反萃取后，于波长228.8nm进行镉的无火焰原子吸收测定。具有背景扣除能力的仪器，可直接测定消化液中的镉含量。6.6.2试剂及配制a)所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水。b)硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/cm3，优级纯。c)硝酸溶液1+1：用硝酸（ρ=1.42g/cm3）配制。d)硝酸溶液1+99：用硝酸（ρ=1.42g/cm3）配制。e)高氯酸（HCIO4）：ρ=1.67g/cm3，优级纯。f)盐酸（HCl）：ρ=1.19g/cm3，优级纯g)盐酸溶液1+1：用盐酸（ρ=1.19g/cm3）配制。h)抗坏血酸i)甲基异丁酮（MIBK,C6H12O）j)碘化钾溶液：2mol/dm3：将83g碘化钾（KI）溶于250cm3水中，贮于棕色试剂瓶中，暗处保存。k)铜标准贮备溶液（1.000g/dm3）：称取0.1000g铜粉（纯度99.99%）于25cm3烧杯中，用水润湿，加5cm3（1+1）硝酸溶液，在电热板上微热至全部溶解并蒸至约1cm3，冷却后全量转入100cm3量瓶中，加（1+99）硝酸溶液至标线，混匀。l)铜标准中间溶液1.000mg/dm3：移取10.0cm3铜标准贮备溶液于100cm3量瓶中，加（1+99）硝酸溶液至标线，混匀。移取1.00cm3此溶液于100cm3量瓶中，用（1+99）硝酸溶液稀释至标线，混匀。m)铜标准使用液（40μg/dm3）：移取4.00cm3铜标准中间液于100cm3量瓶中，加硝酸溶液（1+99）至标线，混匀。n)标准贮备液（1.000g/dm3）：称取1.000g铅（纯度99.999%）于100cm3烧杯中，加20cm3（1+1）硝酸溶液加热溶解，冷却后移入1000cm3量瓶中，用（1+99）硝酸稀释至标线，混匀。29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2o)铅标准中间溶液（100.00mg/dm3）：移取10.0cm3铅标准贮备液于100cm3量瓶中，加硝酸溶液(1+99)稀释至标线，混匀。p)铅标准使用溶液（1000μg/dm3）：移取10cm3铅标准中间液，置于1000cm3量瓶中，加硝酸溶液（1+99）至标线，混匀。此溶液为1dm3含铅为1000μg。q)镉标准贮备溶液（1.000g/dm3）：称取0.1000g镉（纯度99.99%以上）于100cm3烧杯中，加入5cm3(1+1)硝酸溶液，加热溶解，冷却后全量转入100cm3量瓶中，用（1+99）硝酸溶液稀至标线，混匀。r)镉标准中间溶液（1.00mg/dm3）：取量1.00cm3镉标准贮备液于100cm3量瓶中，用（1+99）硝酸溶液稀至标线，混匀。量取上述溶液10.0cm3于100cm3量瓶中，用（1+99）硝酸溶液稀至标线，混匀。S)镉标准使用溶液系列：分别量取0.50cm3，1.00cm3，1.50cm3，2.00cm3，2.50cm3镉标准中间溶液于5个100cm3量瓶中，加硝酸溶液至标线，混匀。标准系列浓度分别为：5.0μg/dm3，10.0μg/dm3，15.0μg/dm3，20.0μg/dm3，25.0μg/dm3（当日配制）。6.6.3仪器与设备需要的仪器设备主要包括：——原子吸收分光光度计：配有塞曼背景校正器和石墨炉附件；——铜空心阴极灯；——铅空心阴极灯；——镉空心阴极灯；——钢瓶氩气：含Ar99.99%；——洁净工作台；——石英亚沸蒸馏器；——聚乙烯杯：2～4cm3；——微量移液管：10μL，20μL，50μL，100μL，200μL，500μL，1000μL。——电热板；——聚四氟乙烯坩埚或硬质玻璃烧杯；——配有自动进样器，；——聚四氟乙烯进样杯：2cm3；——实验室常备仪器和设备。6.6.4分析步骤6.6.4.1样品制备将沉积物湿样转到蒸发皿中，置于80～100℃烘箱内，烘干。将样品装入玻璃研钵或玛瑙研钵中，碾压粉碎，用160目尼龙筛加盖过筛，严防样品逸出，将过筛后的样品装入玻璃瓶中。6.6.4.2样品的消化称取0.1g±0.005g经烘干的沉积物样品于30cm3聚四氟乙烯坩埚中，用少许水润湿样品，加入5cm3硝酸（ρ=1.42g/cm3，优级纯），置于电热板上由低温升至180~200℃，蒸至近干，加入1cm3硝酸，2cm3高氯酸，蒸干，用少许水仔细地淋洗坩埚壁并蒸至白烟冒尽，取下稍冷，加1.0cm3（1+1）硝酸溶液，微热提取，将溶液及残渣全量转入25cm3具塞比色管中，用水稀释至标线，混匀，澄清，上清液待测。6.6.4.3标准曲线6.6.4.3.1铜标准曲线绘制29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2分别取6支10cm3具塞比色管，分别加入0cm3，0.20cm3，0.40cm3，0.60cm3，0.80cm3，1.00cm3铜标准使用液，加硝酸溶液（1+99）稀释至10cm3，混匀，标准系列各点浓度为0.0μg/dm3，8.0μg/dm3，16.0μg/dm3，24.0μg/dm3，36.0μg/dm3，40.0μg/dm3。6.6.4.3.2铅标准曲线绘制取6个聚乙烯杯，分别量入经稀释过的反萃取后的样品消化液1000μL第一个杯加10μL硝酸溶液（1+99），其余5个杯分别加10μL铅的标准使用溶液系列，混匀。分别量取上述系述系列溶液20μL注入石量管，按选定的仪器技术参数测定吸光值。将测得数据记入附表中，以样品加标准的吸光值（As+i-As）为纵坐标，以铅的浓度为横坐标绘制标准曲线。直接法标准曲线，样品消化液不需萃取外，其余步骤与萃取法相同。6.6.4.3.3镉标准曲线绘制取6个聚乙烯杯，分别量入经稀释的反萃取后的样品消化液1000μL，第1个杯加10μL（1+99）硝酸溶液，其余5杯分别加10μL镉的标准使用溶液系列，混匀。镉的浓度分别为0.00μg/dm3，5.00μg/dm3，10.00μg/dm3，15.00μg/dm3，20.00μg/dm3，25.00μg/dm3。分别量取上述系列标准溶液20μL注入石墨管，按选定的仪器技术参数测定吸光值。直接法标准曲线，样品消化液不需萃取外，其余步骤与萃取法相同。6.6.4.4测定条件6.6.4.4.1铜测定条件——测定波长：324.8nm——灯电流：15mA——狭缝：0.7nm——测量方式：ZAA——计算方式：峰面积积分——读数时间：5s——进样量：20μL6.6.4.4.2铅测定条件——测定波长：283.3nm——灯电流：10mA——狭缝：0.7nm——测量方式：ZAA——计算方式：峰面积积分——读数时间：5s——进样量：20μL6.6.4.4.3镉测定条件——测定波长：228.8nm——灯电流：4mA——狭缝：0.7nm——测量方式：ZAA——计算方式：峰面积积分29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2——读数时间：5s——进样量：20μL6.6.4.5样品测定6.6.4.5.1铜样品测定取样品消化液，按选定的仪器技术参数测定铜的吸光值（As）及分析空白吸光值（Ab）。以（As—Ab）值从标准曲线上查出相应的铜的浓度（μg/dm3）。6.6.4.5.2铅样品测定a)萃取法：量取10.0cm3样品消化液于60cm3锥形分液斗中，加4cm3盐酸(1+1)，2cm3碘化钾溶液（CKI=2mol/dm3）和0.2g抗坏血酸，混匀。加2.0cm3甲基异丁酮，振摇2min，静置分层。将水相放入另一60cm3锥形分液漏斗中，加5.0cm3甲基异丁酮重复萃取一次，弃去水相，将有机相并入前一分液漏斗中。加入0.5cm3硝酸（ρ=1.42g/cm3）于有机相中，振摇半分钟，加9.50cm3水，振摇1.5min，静置分层，将硝酸反萃取液放入干燥的10cm3聚乙烯瓶中。测定时根据需要用水稀释反萃取液，稀释倍数与绘制萃取法标准曲线时相同。量取20μL，注入石墨管，按选定的仪器技术参数测定吸光值（As）和分析空白吸光值（Ab）。以（As—Ab）值从标准曲线上查出相应的铅的浓度（μg/dm3）。b)直接法：样品制备液不需萃取外，其余步骤与萃取法相同。6.6.4.5.3镉样品测定a)萃取法：量取10.0cm3样品消化液于60cm3锥形分液斗中，加4cm3盐酸(1+1)，2cm3碘化钾溶液（CKI=2mol/dm3）和0.2g抗坏血酸，混匀。加10.0cm3甲基异丁酮，振摇2min，静置分层。弃去水相，加入0.5cm3硝酸（ρ=1.42g/cm3）于有机相中，振摇半分钟，加9.50cm3水，振摇1.5min，静置分层，将硝酸反萃取液放入干燥的10cm3聚乙烯瓶中。测定时根据需要用水稀释反萃取液，稀释倍数与绘制萃取法标准曲线时相同。量取20μL，注入石墨管，按选定的仪器技术参数测定吸光值（As）和分析空白吸光值（Ab）。以（As—Ab）值从标准曲线上查出相应的镉的浓度（μg/dm3）。b)直接法：样品制备液不需萃取外，其余步骤与萃取法相同。6.6.4.6分析空白除不加沉积物样品外,其余步骤同于样品消化和样品测定。6.6.5记录和计算6.6.5.1铜将测得数据记录《沉积物样品铜分析记录表》，按下式计算沉积物干样中铜的含量。式中：Wcu—沉积物干样中铜的含量，质量比，10-6；29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2ρ—从标准曲线上查得的铜的浓度，μg/dm3；V—样品消化液的体积，cm3；D—测定时样品消化液的稀释倍数：稀释后的总体积/取样品消化液体积；M—试样的称取量，g。6.6.5.2铅将测得数据记录《沉积物样品铅分析记录表》，按下式计算沉积物干样中铅的含量。式中：WPb—沉积物干样中铅的含量，质量比，10-6；ρ—从标准曲线上查得的铅的浓度，μg/dm3；V—样品消化液的体积，cm3；D—测定时样品消化液的稀释倍数：稀释后的总体积/取样品消化液体积；M—试样的称取量，g。6.6.5.3镉将测得数据记录《沉积物样品镉分析记录表》，按下式计算沉积物干样中镉的含量。式中：WCd—沉积物干样中镉的含量，质量比，10-6；ρ—从标准曲线上查得的镉的浓度，μg/dm3；V—样品消化液的体积，cm3；D—测定时样品消化液的稀释倍数：稀释后的总体积/取样品消化液体积；M—试样的称取量，g。6.6.6注意事项a)所使用的器皿，均需用1+3硝酸溶液浸泡2～3d，用蒸馏水洗涤干净，在超洁净台上吹干后才能使用。b)实验操作应在防尘实验室或洁净工作台上进行。C)本法提供萃取测定和直接测定两种方法，实验室原子吸收分光光度计有塞曼背景校正装置，可直接测定。d)若沉积物样品有机物含量较高，应反复用硝酸消化，使大部分有机质分解，方能加入高氯酸，以防发生爆炸。e)样品消化至近干时，应摇动烧杯，以免出现棕色结块，若出现此情况，可加几滴硝酸润湿。f)样品中铜的含量超出标准曲线范围时，可通过增加内气流的办法来测定，该标准曲线测定中，所用的内气流值也要相应地变动。g)绘制标准曲线时，试样消化液经萃取及反萃取后的溶液须先稀释，使铅的浓度约为15～30μ29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2g/dm3，一般用水稀释4倍（1+3）。h)绘制标准曲线时，试样消化液经萃取及反萃取后的溶液须先稀释，使镉的浓度约为0.5μg/dm3，一般用水稀释2倍。6.7海洋沉积物中铬的测定（无火焰原子吸收分光光度法）6.7.1方法原理沉积物样品经硝酸和高氯酸消化后，铬转化为离子态，用硝酸镁作基体改进剂，铬在357.9nm波长处，进行无火焰原子吸收测定。6.7.2试剂及配制所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水。a)铬标准溶液(100μg/cm3):称取0.2829g重铬酸钾（K2Cr2O7优级纯，预先于105～110℃烘干2h），溶于少量水中，全量转入1000cm3量瓶中，加水至标线，混匀。铬标准中间液(1.00μg/cm3):量取1.00cm3铬标准贮备液于于100cm3量瓶中，加水至标线，混匀。铬标准使用液(30μg/dm3):量取3.00cm3铬标准中间液于100cm3量瓶中，加水至标线，混匀。b)硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/cm3，优级纯c)高氯酸（HClO4）：ρ=1.67g/cm3，优级纯d)盐酸（HCl）：ρ=1.19g/cm3，优级纯e)硝酸镁溶液：5g/dm3称取0.5g硝酸镁[Mg(NO3)2·6H2O]溶于100cm3水中。6.7.3仪器与设备需要的仪器设备主要包括：——原子吸收分光光度计，配有石墨炉附件；——铬空心阴极灯；——自动进样器，配20μL进样泵；——钢瓶氩气：含Ar为99.99%；——聚四氟乙烯杯：2cm3；——实验室常用仪器及设备。6.7.4分析步骤6.7.4.1样品制备将沉积物湿样转到蒸发皿中，置于80～100℃烘箱内，烘干。将样品装入玻璃研钵或玛瑙研钵中，碾压粉碎，用160目尼龙筛加盖过筛，严防样品逸出，将过筛后的样品装入玻璃瓶中。6.7.4.2样品的消化称取 0.1g（±0.001g）经烘干的沉积物样品于30cm3聚四氟乙烯坩埚中，用少许水润湿，加入5cm3硝酸（ρ=1.42g/cm3），置于电热板上加热蒸至近干，加1cm3硝酸（ρ=1.42g/cm3），2cm3高氯酸（ρ=1.67g/cm3）蒸至干，用水仔细地淋洗埚壁，再蒸至白烟冒尽（每次蒸发时温度均匀为180℃），取下稍冷，加1.0cm3（2+1）盐酸，微热，将溶液及残渣全量转入25cm329 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2具塞比色管中，加水至标线，混匀，待测。6.7.4.3标准曲线取6支10cm3具塞比色管，分别量入0.00cm3，2.00cm3，4.00cm3，6.00cm3，8.00cm3，10.00cm3铬标准使用液，加水至标线，混匀。制得0.00μg/dm3，6.00μg/dm3，12.00μg/dm3，18.00μg/dm3，24.00μg/dm3，30.00μg/dm3铬的标准系列溶液。按选定的仪器技术参数，对铬的标准溶液系列进行石墨炉原子吸收测定。6.7.4.4测定条件——测定波长：357.9nm——灯电流：25mA——狭缝：0.7nm——测量方式：ZAA——计算方式：峰面积积分——读数时间：5s——进样量：20μL6.7.4.5样品测定量取样品的消化液100μL于干燥的聚四氟乙烯小烧杯内，加1.00cm3硝酸镁溶液（5g/dm3）混匀后和标准曲线同样条件测定样品中铬的吸光值（As）及分析空白的吸光值（Ab）。以（As—Ab）的值从标准曲线上查出相应的铬的浓度（μg/dm3）。6.7.4.6分析空白除不加沉积物样品外,其余步骤同于样品消化（6.7.4.2）和样品测定（6.7.4.5）。6.7.5记录和计算记录测得数据，按下式计算沉积物干样中铬的含量。式中：Wcr—沉积物干样中铬的含量，10-6；ρ—从标准曲线上查得的铬的浓度，μg/dm3；V—取样品消化液的体积，cm3；D—测定时样品消化液的稀释倍数：稀释后的总体积/取样品消化液体积；M—试样的称取量，g。6.7.6注意事项a)所用器皿均需用（1+3）硝酸溶液浸泡12h以上，用水洗净后才能使用。不得使用重铬酸钾溶液，以免沾污。b)样品消化时的温度不得超过180℃。c)样品中含铬太低或太高时，可通过增减内气流（在绘制标准曲线时内气流也相应地改变），或增d)减测定时样品的稀释倍数以适应曲线范围。6.8海洋沉积物中锌的测定（火焰原子吸收分光光度法）6.8.1方法原理沉积物样经硝酸—高氯酸消化后，锌在213.8nm波长处，直接进行火焰原子吸收测定。29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查26.8.2试剂及配制所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水。a)锌标准贮备液(1.000g/dm3)：称取0.2000g金属锌（光谱纯）于50cm3烧杯中，加入5cm3（1+1）盐酸溶液，加热溶解全量转入200cm3量瓶中，加水至标线，混匀。b)锌标准中间溶液(100mg/dm3)：量取10.0cm3锌标准贮备液于100cm3量瓶中，加（1+99）盐酸溶液至标线，混匀。锌标准使用液(10.0mg/dm3)：量取10.0cm3锌标准中间液（100μg/cm3）于100cm3量瓶中，加（1+99）盐酸溶液至标线，混匀。c)硝酸（HNO3）：ρ=1.42g/cm3，优级纯；d)高氯酸（HClO4）：ρ=1.67g/cm3，优级纯；e)盐酸溶液1+1，1+99f)用优级纯盐酸（HCl）：ρ=1.19g/cm3配制。6.8.3仪器与设备需要的仪器设备主要包括：——原子吸收分光光度计，配有石墨炉附件；——锌空心阴极灯；——洁净工作台——钢瓶乙炔——实验室常用仪器及设备。6.8.4分析步骤6.8.4.1样品制备将沉积物湿样转到蒸发皿中，置于80～100℃烘箱内，烘干。将样品装入玻璃研钵或玛瑙研钵中，碾压粉碎，用160目尼龙筛加盖过筛，严防样品逸出，将过筛后的样品装入玻璃瓶中。6.8.4.2样品的消化称取0.1g（±0.005g）经烘干的沉积物样品于25cm3聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿样品，加入5cm3硝酸（ρ=1.42g/cm3），将坩埚置于电热板上低温升至180~200℃，蒸至近干，加入1cm3硝酸（ρ=1.42g/cm3）,2cm3高氯酸（HClO4，ρ=1.67g/cm3）蒸干，用少许水仔细地淋洗坩埚壁并蒸至白烟冒尽（残渣应呈灰白色）。取下冷却至室温，加入1.5cm3(1+1)盐酸，在电热板上微热浸提，将溶液及残渣全量转入25cm3具塞试管中，加水至标线，混匀。放置澄清，上层清液待测，同时做分析空白。6.8.4.3标准曲线将0cm3，0.50cm3，1.00cm3，1.50cm3，2.00cm3，3.00cm3锌标准使用溶液分别移入6支10cm3刻度试管中，加水至标线，混匀。按选定的仪器技术参数，以水调零，直接吸喷标准溶液测定吸光值（Ai-Ao），将测得数据填入表中。以吸光值（Ai-Ao）为纵坐标，相应的锌的浓度（μg/cm3）为横坐标，绘制标准曲线。6.8.4.4测定条件——测定波长：213.8nm——狭缝：0.4nm29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2——测量方式：时间平均——读数时间：1s6.8.4.5样品测定按选定的仪器技术参数，用水调零，吸喷样品消化液，测定吸光值As，和分析空白吸光值Ab，以As—Ab的值从标准曲线上查出相应的锌的浓度（μg/cm3）。6.8.4.6分析空白除不加沉积物样品外,其余步骤同于样品消化（6.8.4.2）和样品测定（6.8.4.5）。6.8.5记录和计算将测得数据记录在《沉积物样品锌分析记录表》，按下式计算沉积物干样中锌的含量。式中：Wzn—沉积物干样中锌的含量，质量比，10-6；；ρ—从标准曲线上查得的锌的浓度，μg/cm3；V—样品消化液的体积，cm3；M—试样的称取量，g。6.8.6注意事项a)所用器皿必须用（1+3）硝酸浸泡2—3d，用水洗净后才能使用。b)样品消化时，高氯酸必须分解驱尽，以免KClO4沉淀包裹被测元素，致使结果偏低。c)不同型号的原子吸收分光光度计，自行选定仪器最佳技术参数。6.9海洋沉积物中汞的测定（原子荧光光度法）6.9.1方法原理沉积物样品经硝酸—盐酸在沸水浴中消化，汞以离子态全量进入溶液。以硼氢化钾为还原剂，将溶液中离子态汞转变为汞蒸汽，以氩气为载气使原子汞蒸汽进入原子荧光光度计的原子化器中，以特种汞空心阴极灯为激发光源，测定汞原子荧光强度。6.9.2试剂及溶液配制所用试剂为分析纯，水为无汞去离子水或等效水。6.9.2.1试剂a)硝酸（HNO3）：优级纯b)盐酸（HCl）：高纯c)硼氢化钾（KBH4）d)氢氧化钾（KOH）：优级纯e)草酸（C2H2O4·2H2O）f)高锰酸钾（KMnO4）g)氯化汞（HgCl2）:优级纯6.9.2.2溶液配制a)0.005%KBH4溶液（）：称取1KOH（5.1.4）溶于200mL去离子水中，加入0.5KBH4，溶解后取20mL用去离子水稀释至1000mL。使用前配制。b)1%高锰酸钾溶液：称取5g分析纯高锰酸钾溶解于500mL去离子水中，置于棕色试剂瓶中保存。29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2c)1%草酸溶液：称取10g分析纯草酸溶解于1000mL去离子水中。d)硝酸溶液（1+19）：将1体积硝酸与19体积水混合。e)汞标准储备溶液（1.00mg/mL）：准确称取0.1354g氯化汞（预先在硫酸干燥器中放置24h以上）置于50mL干净的烧杯中，用少量硝酸溶解后，全量转入100mL容量瓶中，以硝酸溶液定容至刻度线，混均。f)汞标准中间溶液（一）（10.0µg/mL）：移取1.00mL汞标准储备液置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液至刻度线，混均。g)汞标准中间液（二）（100ng/mL）：移取1.00mL汞标准中间液（一）置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液至刻度线，混均。h)汞标准使用液（10ng/mL）：移取10.00mL汞标准中间液（二）置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液至刻度线，混均。i)汞标准系列溶液：于7个100mL容量瓶中分别加入约1/2体积去离子水，后加入4mL硝酸和12mL盐酸，再分别加入汞标准使用液0.00mL，0.25mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，4.00mL，8.00mL，用水定容至刻度，混均。标准系列浓度为：0.00ng/mL，0.025ng/mL，0.050ng/mL，0.10ng/mL，0.20ng/mL，0.40ng/mL，0.80ng/mL。6.9.3仪器与设备——原子荧光光度计——特种汞空心阴极灯——容量瓶：100mL、500mL、1000mL——烧杯：50mL、250mL、1000mL——具塞比色管：50mL——水浴锅——实验室常备仪器和设备6.9.4分析步骤6.9.4.1仪器工作条件原子荧光光度计工作条件如下：——负高压：260V；——灯电流：50mA；——载气（Ar）流量：800ml/min；——加液时间：6sec。6.9.4.2标准曲线绘制于原子荧光光度计的氢化物发生器中依次加入汞标准系列溶液各2mL，按选定的仪器工作条件，测定汞标准溶液系列的荧光强度（Ii）以及标准空白的荧光强度（I0）。以荧光强度（Ii–I0）为纵坐标，相应各点汞的纳克数为横坐标，绘制标准曲线（给出线性回归方程）并计算线性回归系数。6.9.4.3样品的消化准确称取0.1～0.5g沉积物干样或1g～5g沉积物湿样（±0.0001g），置于50mL具塞比色管中。加2mL硝酸、6mL盐酸。用约10mL29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2去离子水淋洗比色管内壁后混均。置于沸水浴中加热1hr（其间取出摇晃一次）。取下冷却至室温，加入1mL1%高锰酸钾溶液，摇均后放置20min。再用1%草酸溶液稀释至刻度，摇均后放置澄清30min。同时制作分析空白。6.9.4.4样品测定分别取2.0mL分析空白和样品消化液于原子荧光光度计的氢化物发生器中，按仪器的测量要求进行荧光强度测量。分别读取分析空白荧光强度读数（Ib）和样品消化溶液的荧光强度读数（Is）。以（Is—Ib）值从标准曲线上查出相应的汞的纳克数，或用线性回归方程计算得出汞的纳克数。6.9.5记录与计算记录样品测试数据，按下式计算出沉积物样品干样中汞的含量：6.9.6注意事项a)试验用器皿必须清洁，器皿水洗后要经（1+1）硝酸浸泡24h以上。b)实验过程中要防止汞蒸汽的逸出，要防止空气中汞对试样和试剂的沾污。试样和分析空白的消解条件要一致，要防止试剂与空气的接触。所配试剂的使用时间不宜过长。c)为保证分析结果准确，应适当地调节试样的称取量，使得测得值在标准曲线范围内。d)由于各种元素的气体发生条件与所在基体溶液的化学组成有一定关系，所以制作标准曲线用的基体溶液组成应尽可能与试样消化液的基体组成相近。e)所用试剂，特别是盐酸和硝酸，在使用前必须作空白试验。空白高的酸将严重影响方法的测定下限和准确度。f)为使测定试样均匀，建议沉积物湿样先在40℃条件下烘干研磨后，再进行消化测定。6.10海洋沉积物中砷的测定（原子荧光光度法）6.10.1方法原理沉积物样品在酸性介质中消化，用硼氢化钾将溶液中的砷（Ⅲ）转化为砷化氢气体，由氩气载入石英原子化器中，以砷空心阴极灯为光源进行原子荧光强度测定。6.10.2试剂及其配制所用试剂为分析纯，水为无砷去离子水或等效水。6.10.2.1试剂a)盐酸（HCl）:优级纯，ρ=1.19g/ml；b)硝酸（HNO3）:优级纯，ρ=1.42g/ml；c)氢氧化钾（KOH）：优级纯；d)氢氧化钠（NaOH）：优级纯；e)硼氢化钾（KBH4）；f)抗坏血酸（C6H8O6）；g)硫脲（CH4N2S）：优级纯；h)三氧化二砷（As2O3）:优级纯；i)王水：1体积硝酸与3体积盐酸混合而成的溶液。6.10.2.2试剂配制a)（1+1）王水稀释溶液：等体积的去离子水和王水混合；b)（1+1）盐酸溶液：等体积的去离子水和盐酸混合；29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2c)（40g/L）氢氧化钠溶液：称取4.0g氢氧化钠加水溶解并稀释至100mL；d)混合还原剂溶液（5%）：称取5.0g硫脲和5.0g抗坏血酸，加水溶解并稀释至100mL,混均（当天配制）；e)硼氢化钾（KBH4）溶液（0.7%）：称取2.00g氢氧化钾溶解于1000mL水中，溶解后加入7.00g硼氢化钾，此溶液现用现配；f)砷标准贮备液（0.1000mg/mL）：称取0.1320g三氧化二砷（预先在105℃烘干2h，置于干燥器中保存）置于50mL烧杯中，加入10mL氢氧化钠溶液。使之溶解后，加入10mL盐酸溶液，转入1000mL容量瓶中，用水定容至标线，混均；g)砷标准中间液（1.00μg/mL）：移取1.00mL砷标准贮备液于100mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至标线，混均；h)砷标准使用液（0.10μg/mL）：移取10.00mL砷标准中间液于100mL容量瓶中，用盐酸溶液稀释至标线，混均。6.10.3仪器与设备使用的主要仪器设备如下：——原子荧光光度计；——砷空心阴极灯；——氩气：氩气纯度99.99%；——恒温水浴：100℃；——玻璃器皿：容量瓶、比色管、吸液管；——实验常用仪器与设备6.10.4分析步骤6.10.4.1仪器工作条件原子荧光光度计工作条件如下：——灯电流：50mA（主电流）,50mA（辅电流）；——负高压：240V；——原子化器温度：240℃；——载气流量：800mL/min；——加液时间：7s；——积分时间：8s。6.10.4.2标准曲线绘制依次量取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL砷标准使用液（5.2.8）至100mL容量瓶中，再分别加入10mL盐酸溶液（5.2.2），用水定容至标线。砷标准系列各点的浓度分别为0.00μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、2.00μg/L、4.00μg/L、8.00μg/L、10.00μg/L。按选定的仪器工作条件，测定砷标准溶液系列的荧光强度（Ii）以及标准空白的荧光强度（I0）。以荧光强度（Ii–I0）为纵坐标，相应的各点砷浓度（μg/L）为横坐标，绘制标准曲线（给出线性回归方程）并计算线性回归系数。6.10.4.3样品的消化液制备：称取0.1g～0.2g（±29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查20.0001g）海洋沉积物干样于25mL比色管中，加几滴水润湿样品。加入10mL王水溶液(5.2.1)，摇动比色管使其混合均匀，在水浴上加热1h，其间摇动数次。取下冷却至室温，加水溶解并稀释至标线。放置澄清20min。吸取2.0mL上清液于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸溶液及5mL硫脲—抗坏血酸混合还原剂溶液，用水定容至100mL,摇均。此为样品消化液。6.10.4.4分析空白溶液制备不加海洋沉积物样品，其余步骤完全等同于样品消化液制备过程的操作。由此制备的溶液为分析空白溶液。6.10.4.5样品测定分别移取2.0mL分析空白溶液和样品消化溶液于荧光光度计的氢化物发生器中，按仪器的测量要求进行荧光强度测量。分别读取分析空白荧光强度读数（Ib）和样品消化溶液的荧光强度读数（Is）。以（Is—Ib）值从标准曲线上查出相应的砷的浓度值，或用线性回归方程计算得出砷的浓度值。6.10.5记录与计算记录样品测试数据，按下式计算出海洋沉积物干样中砷的含量：式中：WAs——沉积物干样中砷的含量（×10-6）；C——标准曲线查得或回归方程计算得到的样品消化液中砷的浓度（μg/L）；V1——样品消化液的总体积（mL），本规程规定的方法中V1=25mL；V2——用于测定的样品消化液体积（mL），本规程规定的方法中V2=2.0mL；M——样品的称取量（g）。6.10.6检出限检出限：0.06×10-6。6.10.7注意事项a)试验用器皿必须清洁。器皿水洗后要经15%硝酸浸泡24h以上，用水淋洗干净后使用。b)为保证分析结果准确，应适当地调节试样的称取量，使得测得值在标准曲线范围内。c)为保证测定试样的均匀，建议沉积物湿样先在40℃条件下进行烘干研磨处理后，再进行消化测定；d)所用试剂，使用前应做空白检验。6.11沉积物中石油的测定（紫外分光光度法）6.11.1方法原理沉积物用石油醚萃取，萃取液进行紫外分光光度测定，使用统一的油标准计算沉积物的油含量。6.11.2试剂及其配制所有试剂均为分析纯。水：用加有高锰酸钾的自来水蒸馏后制得。石油醚：沸程60-90℃市售石油醚，使用前于波长225nm处，以蒸馏水作参比，测定其透光率，当透光率大于90%时，方可适用，否则需脱芳处理；当没有符合要求的石油醚时，可以使用透光率大于90%正已烷代替。29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2石油醚脱芳处理方法：取大约900mL石油醚于1000mL的小口试剂瓶中，加10mL浓硫酸，在康氏振荡器上振荡1h，弃去硫酸相。重复上述操作，直至硫酸相近于无色为止。经酸处理的石油醚用蒸馏法提纯，或转入另一小口试剂瓶中，加7g层析活性炭，在康氏振荡器上振荡4h，澄清后倾出石油醚，贮存于试剂瓶中。纯化后的石油醚检查合格后，方可使用。层析活性炭：300℃活化7h。硫酸(H2SO4):ρ=1.84g/mL.。硫酸钠溶液：30g/L.。油标准贮备液：1000.0mg/L。油标准使用液：100.0mg/L：准确量取5.00mL油标准贮备液于50mL的量瓶中，加石油醚至标线，混匀，置于冰箱中可保存1个月。6.11.3仪器与设备——紫外分光光度计；——康氏振荡器；——玻璃注射器（带针头）：10mL；——实验室常用仪器和设备。6.11.4分析步骤6.11.4.1绘制标准曲线分别量取0.0mL；0.50mL；1.00mL；1.50mL；2.00mL；2.50mL油标准使用液于10mL的量瓶中，加石油醚至标线，混匀。此液每毫升分别含油0µg；5.00µg；10.0µg；15.0µg；20.0µg；25.0µg油。用1cm石英比色池，于波长225nm处，以标准空白液作参比，依次测定标准系列的吸光值(Ai)。将测得的吸光值Ai记入GB17378.4—1998附录表A1中，以吸光值Ai为纵坐标相应的油浓度（mg/L）为横坐标，绘制标准曲线。将标准曲线图贴在GB17378.4—1998附录表A1中校准曲线图栏内。6.11.4.2样品的测定萃取：称取2g（±0.001）风干的沉积物样品于50mL具塞比色管中，加15mL石油醚，加盖振荡2min，待分层后，用玻璃注射器吸出石油醚萃取液，注入盛有20mL硫酸钠溶液的60mL锥形分液漏斗中。用10mL石油醚重复萃取一次，静置分层后，将萃取液吸出，并入分液漏斗中。于原比色管中加入10mL硫酸钠溶液，将析出的石油醚吸出合并于上述分液漏斗中。振荡分液漏斗2min，静置分层后，弃去下层水相。再用20mL硫酸钠溶液重复萃取2次，弃去水相，将萃取液放入25mL具塞比色管中。测定:按5.11.4.1步骤测定萃取液的吸光值（As）。同时测定分析空白吸光值（Ab）。萃取效率系数的测定:分别称取2g未受油沾污的风干沉积物样品于9支50mL具塞比色管中，其中6支加入2mL石油标准使用液，然后，进行萃取，测定吸光值，从标准曲线上查出相应的油浓度及计算出回收量并按下式计算萃取效率系数。式中：K—萃取效率系数；—沉积物本底加油标准的回收量平均值，µg；—沉积物本底加分析空白的平均值，µg；29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2—油标准的加入量，µg。6.11.5记录与计算将测得的数据记入附录表A2中，按下式计算沉积物样品中的油含量；式中：Woil—沉积物样品中的油含量，质量比10-6；ρ—从标准曲线上查出的油浓度，µg/mL；V—石油醚萃取液的体积，mL；K—萃取效率系数；M—样品的称取量，g；WH2O—风干样的含水率，%；6.11.6精密度,准确度,检出限精密度:平行6次测定二组沉积物样，油含量质量比分别为（80.1±1.4）×10-6和（300±8.3）×10-6，相对标准偏差分别为1.7%和2.8%。准确度:六个试验使用大港原油考核本方法的准确度，回收率为（96±5）%。检出限（w）；3×10-66.11.7注意事项a)所用玻璃器皿要用高效洗洁净洗涤和重铬酸钾吸液漂洗，依次用自来水、蒸馏水冲洗，在150烘箱中烘干。量瓶、吸管自然晾干，使用前用脱芳石油醚洗涤3次。b)测定池易被污染，要注意保持洁净，使用前须校正测定池的误差。c)用过的活性炭和正已烷经处理后可重复使用。d)塑料、橡胶材料对测定有干扰，应避免接触。e)若用本法测定沉积物中的石油含量，则在称样后加20mL氢氧化钾-乙醇溶液，混匀后加盖，在温室下皂化15h（最初20h内，每隔半小时振摆试管一次）后再用正已烷萃取测定。萃取效率系数的测定中也相应地增加此皂化步骤。该时，氢氧化钾-乙醇溶液的用量为1.00mL。95%乙醇的试剂空白吸光值大于0.01时，应该用蒸馏法提纯。6.12海洋沉积物中有机氯农药的测定（气相色谱法）6.12.1原理海洋沉积物样品中的OCPs用超声或索氏法提取于正己烷中。提取液经净化浓缩后，用毛细管柱气相色谱仪进行测定，与标准样品比较定量]，适用于海洋沉积物中α-666、β-666、γ-666、δ-666、PP"-DDE、OP"-DDT、PP"-DDD、PP"-DDT等有机氯农药的测定。6.12.2试剂与处理除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。主要试剂与处理程序包括：a)正己烷：用全玻璃蒸馏器重新蒸馏，收集68Co～69Co馏分；29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2a)丙酮：用全玻璃蒸馏器重新蒸馏，收集58Co～59Co馏分；b)浓硫酸：优级纯；c)无水硫酸钠：500oC烘6小时，冷却后置干燥器中保存；d)2%无水硫酸钠水溶液：20g无水硫酸钠溶于水中，稀释至1000mL；e)中性氧化铝：100目～200目，400oC烘4小时，冷却后加3%～4%水去活化，置干燥器中保存；f)佛罗里土：100目～200目，140oC烘4小时，冷却后置干燥器中保存；g)铜粉：优级纯，纯度99.8%；h)有机氯农药混合标准贮存溶液：异辛烷配制的8种有机氯农药标准溶液，其中含有α-666、β-666、γ-666、δ-666、PP"-DDE、OP"-DDT、PP"-DDD、PP"-DDT等有机氯农药，浓度分别为1mg/mL；i)有机氯农药混合标准使用溶液：用正己烷稀释有机氯农药混合标准贮存溶液而成，各组分含量为0.05μg/mL。6.12.2仪器与设备需用的仪器与设备主要包括：——配Ni63电子捕获鉴定器的气相色谱仪；——旋转蒸发器；——超声波清洗器；——玻璃层析柱：内径2cm，长40cm；——石英SE-54交联毛细管色谱柱:内径0.22mm，长25m，固定相液膜厚度0.25μm；——全玻璃蒸馏器；——索氏提取器；——梨型分液漏斗：500mL；——具塞比色管:100mL；——多孔水浴；——微量注射器：5μl、10μl。——实验室常用仪器与设备。6.12.3分析步骤6.12.4.1样品制备海洋沉积物样品使用箱式采泥器或重力柱状采泥器采集。样品运往实验室后，避光自然风干，用玛瑙钵粉碎研磨过80目筛，置于玻璃瓶中低温保存，待样品预处理。6.12.4.2样品提取a)超声提取法准确称取20g（精确至±0.01g）干样与20g无水硫酸钠混匀，呈松散状，置于预先用正己烷处理过的圆形滤纸筒内，放入100mL具塞比色管内，加60mL正己烷—丙酮（1＋1）浸泡12小时后，超声提取20min。静置，将上清液转移至预先加入250mL2%无水硫酸钠溶液的梨型分液漏斗内，再分别加入30mL丙酮重复超声提取3次，合并于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，除去水相，收集正己烷相，做为样品提取液待净化。b)索氏提取法29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2准确称取20g（精确至±0.01g）干样品与20g无水硫酸钠混匀，置于预先用正己烷处理过的圆形滤纸筒内，放入索氏提取器中加100正己烷—丙酮（1＋1）浸泡12小时。在75oC～80oC水浴中回流提取16小时；冷至室温后，将提取液转移到已加入250mL无水硫酸钠水溶液的梨型分液漏斗中，用20mL丙酮冲洗索氏提取器3次，合并于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，弃去水相，收集正己烷相，做为样品提取液待净化。6.12.4.3样品净化a)浓硫酸净化法将提取液移入梨型分液漏斗，加30mL浓硫酸，振摇1min，静止分层，除去硫酸相。若浓硫酸净化后的正己烷相有颜色,应重复用浓硫酸净化，直至无色透明。再加入250mL2%无水硫酸钠水溶液于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，除去水相，重复洗涤3次，直至正己烷相呈中性。收集正己烷相于旋转蒸发器浓缩瓶中，浓缩至近干，用正己烷定容至1mL，加1.0g高纯铜粉，超声提取5min，做为样品净化液,待测定。b)层析柱净化法在层析柱底部加少许经正己烷处理过的玻璃棉，防止填料泄漏。加入30mL正己烷，称取6g佛罗里土或12g中性氧化铝，装入层析柱中，边加边敲击使填料装实。柱子上部加1g无水硫酸钠，放出多余正己烷，使液面刚好盖住无水硫酸钠。将浓缩的样品提取液全量移入层析柱上，用80mL二氯甲烷—正己烷（1＋1）以1.0mL/min的速度淋洗层析柱，收集淋洗液于旋转蒸发器浓缩瓶中，浓缩至1mL，做为样品净化液,待测定。分析空白除不加沉积物样外,其余步骤同于样品提取和样品净化,定容至1mL，做为分析空白液，待测定。加标样除不加沉积物样外，加入20.0gNa2SO4和1mL有机氯农药混合标准使用溶液，以下步骤同于样品提取和样品净化,定容至1mL，做为加标样，待测定。6.12.4.4样品测定a)色谱条件测定条件如下：——柱温：150oC～270oC，终温保持16min；——升温速率：4oC/min；——载气：高纯N2；——流速：1mL/min；——补偿气：50mL/min；——分流比：1：2；——注射口温度：290oC；——检测器温度：290oC；——脉冲电流：1.0nA；——记录仪纸速：5mm/min。b)色谱仪的校准29 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2色谱仪在分析条件下基线噪音≤0.2mV，基线漂移≤0.5mV/30min时，注射1μL有机氯农药混合标准使用溶液,应有很好的分离。输出信号进行适当衰减使记录仪上最高峰≤95%。测定在上述相同色谱条件下，分别注入相同体积的分析空白液、样品净化液、有机氯农药混合标准使用溶液以及加标样，测得各组分的保留时间和峰高（或峰面积）,进行定性分析与定量分析。定性OCPs的定性，用标准样品的保留时间和测试样品的保留时间进行确认。c)定量计算与记录含量计算有机氯农药的回收率、检出限与重复性参见表1。海洋生物样品中有机氯农药含量按下式计算：式中：Wi—样品中被测OCPs的含量(10-9)；Ai—样品i组分的峰面积（或峰高值）；Ak—分析空白i组分的峰面积（或峰高值）；Ab—标准样i组分的峰面积（或峰高值）；Vi—样品提取液体积(mL)；Vb—标准样进样体积(μL)；Vj—样品样进样体积(μL)；Ci—标准样i组分的浓度(μg/mL)；W—样品重量(g)；R—样品的水分含量(%)。OCPs的总量等于各组分含量之和。d)分析记录海洋沉积物样品中OCPs的分析记录格式见表2。6.12.5注意事项a)样品采集、贮存与运输应符合GB17378.2《海洋监测规范》中样品采集、贮存与运输部分的要求；b)为避免有机物质的沾污，应将样品盛装在全玻璃广口瓶内；c)数据处理与分析质量控制应符合GB17378.3《海洋监测规范》中数据处理与分析质量控制部分的要求；b)所用器皿需，使用前用正己烷冲洗；c)所用试剂，使用前做空白检验；d)样品中存在共提取色素物质对本法有干扰；e)样品中若存在含硫物质对本法有干扰；表1有机氯农药的回收率、检出限与重复性序号名称酸洗回收率（%）柱层析回收率（%）检出限(×10-12)重复性相对标准偏差（%）1α-66654.3104.127.19.12β-66660.193.852.16.829 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查23γ-66657.8101.926.44.84δ-66652.297.523.89.85pp"-DDE64.1101.928.16.26op-DDT56.288.940.88.57pp-DDD8pp-DDT57.184.641.37.929 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查26.13海洋沉积物中多氯联苯测定（毛细管柱气相色谱法）6.13.1方法原理海洋沉积物样品中的PCBs用超声或索氏法提取于正己烷中。提取液经净化浓缩后，用毛细管柱气相色谱仪进行测定，与标准样品比较定量。6.13.2试剂与处理除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。主要试剂与处理程序包括：a)正己烷：用全玻璃蒸馏器重新蒸馏，收集68Co～69Co馏分；b)丙酮：用全玻璃蒸馏器重新蒸馏，收集58Co～59Co馏分；c)浓硫酸：优级纯；d)无水硫酸钠：500oC烘6小时，冷却后置干燥器中保存；e)2%无水硫酸钠水溶液：20g无水硫酸钠溶于水中，稀释至1000mL；f)铜粉：优级纯，纯度99.8%；g)多氯联苯混合标准贮存溶液：异辛烷配制的十组分PCBs标准溶液，其中含有CB28、CB52、CB101、CB112、CB118、CB138、CB153、CB155、CB180、CB198等单组分PCB，浓度分别为10mg/L；h)氯联苯混合标准使用溶液：用正己烷稀释多氯联苯标准贮存溶液(4.g)而成，各组分含量为0.1mg/L。6.13.3仪器与设备需用的仪器与设备主要包括：a)配Ni63电子捕获鉴定器的气相色谱仪；b)旋转蒸发器；c)超声波清洗器；d)石英SE-54交联毛细管色谱柱:内径0.22mm，长25m，固定相液膜厚度0.25μm；e)全玻璃蒸馏器；f)索氏提取器；g)梨型分液漏斗：500mL；h)具塞比色管:100mL；i)多孔水浴；j)微量注射器：5μl、10μl。a)实验室常用仪器与设备。6.13.4分析步骤6.13.4.1样品制备采集的海洋沉积物，弃去杂物，于自然条件或低温下（40℃）风干后，研磨通过80目筛子，收集备用。6.13.4.2样品提取a)超声提取法40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2准确称取20g（精确至±0.01g）干样品与20g无水硫酸钠混匀，置于预先用正己烷处理过的圆形滤纸筒内，放入100mL具塞比色管内，加60mL正己烷—丙酮（1＋1）浸泡12小时后，超声提取20min，静置，将上清液转移至预先加入250mL2%无水硫酸钠溶液的梨型分液漏斗内，再加入20mL丙酮重复超声提取3次，合并于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，弃去水相，收集正己烷相，做为样品提取液待净化。b)索氏提取法准确称取20g（精确至±0.01g）干样品与20g无水硫酸钠混匀，置于预先用正己烷处理过的圆形滤纸筒内，放入索氏提取器中加100正己烷—丙酮（1＋1）浸泡12小时。在75oC～80oC水浴中回流提取16小时；冷至室温后，将提取液转移到已加入250mL无水硫酸钠水溶液的梨型分液漏斗中，用20mL丙酮冲洗索氏提取器3次，合并于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，弃去水相，收集正己烷相，做为样品提取液待净化。6.13.4.3样品净化将提取液移入梨型分液漏斗，加30mL浓硫酸，振摇1min，静止分层，除去硫酸相。若浓硫酸净化后的正己烷相有颜色,应重复用浓硫酸净化，直至无色透明。再加入250mL2%无水硫酸钠水溶液于分液漏斗中，振摇一分钟，静止分层，除去水相，重复洗涤3次，直至正己烷相呈中性。收集正己烷相于旋转蒸发器浓缩瓶中，浓缩至近干，用正己烷定容至1mL，加1.0g高纯铜粉，超声提取5min，做为样品净化液,待测定。6.13.4.4分析空白除不加沉积物样外,其余步骤同于样品提取和样品净化,定容至1mL，做为分析空白液，待测定。6.13.4.5加标样除不加沉积物样外，加入20.0gNa2SO4和1mL多氯联苯混合标准使用溶液(4.h)，以下步骤同于样品提取和样品净化,定容至1mL，做为加标样，待测定。6.13.4.6样品测定⑴色谱条件测定条件如下：a)柱温：150oC～270oC，终温保持16min；b)升温速率：4oC/min；c)载气：高纯N2；d)流速：1mL/min；e)补偿气：50mL/min；f)分流比：1：2；g)注射口温度：290oC；h)检测器温度：290oC；i)脉冲电流：1.0nA；j)记录仪纸速：5mm/min。⑵色谱仪的校准色谱仪在分析条件下基线噪音≤0.2mV，基线漂移≤0.5mV/30min时，注射1μL多氯联苯混合标准使用(4.h)溶液,应有很好的分离。输出信号进行适当衰减使记录仪上最高峰≤95%。40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2⑶测定在上述相同色谱条件下，分别注入相同体积的分析空白液、样品净化液、多氯联苯混合标准使用溶液以及加标样，测得各组分的保留时间和峰高（或峰面积）,进行定性分析与定量分析。⑷定性PCBs的定性用标样的保留时间和样品的保留时间进行确认。6.13.5定量计算与记录6.13.5.1计算PCBs的回收率、检出限与重复性参见表1。海洋沉积物样品中多氯联苯含量按下式计算。式中：Wi—样品中被测PCBs的含量(10-9)；Ai—样品i组分的峰面积（或峰高值）；Ak—分析空白i组分的峰面积（或峰高值）；Ab—标准样i组分的峰面积（或峰高值）；Vi—样品提取液体积(mL)；Vb—标准样进样体积(μL)；Vj—样品样进样体积(μL)；Ci—标准样i组分的浓度(μg/mL)；W—样品重量(g)；R—样品的水分含量(%)。PCBs的总量等于各组分含量之和。6.13.5.2分析记录海洋沉积物样品中PCBs的分析记录格式见表2。6.13.6注意事项本标准执行中应注意如下事项：a)样品采集、贮存与运输应符合GB17378.2《海洋监测规范》中样品采集、贮存与运输部分的要求；b)为避免有机物质的沾污，应将沉积物样品盛装在全玻璃广口瓶内；c)数据处理与分析质量控制应符合GB17378.3《海洋监测规范》中数据处理与分析质量控制部分的要求；d)所用器皿，使用前用正己烷冲洗；e)所用试剂，使用前做空白检验；f)样品中存在共提取色素物质对本法有干扰；g)样品中若存在含硫物质对本法有干扰。40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2表1PCBs的回收率、检出限与重复性序号名称回收率（%）检出限(×10-12)重复性相对标准偏差（%）1CB2863.750.09.52CB5270.967.513.93CB15575.153.66.74CB10172.550.410.55CB11267.338.36.76CB11867.051.56.07CB15369.748.713.18CB13864.637.98.19CB18062.429.214.010CB19863.033.49.86.14海洋沉积物中多环芳烃的测定（毛细管气相色谱法）6.14.1原理海洋沉积物中多环芳烃（萘、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、屈、苯并（a）蒽、苯并（a）芘、苯并（e）芘），用索氏提取法提取于正己烷中，用硅胶-氧化铝混合柱作为净化柱，用20%二氯甲烷—正己烷溶液作为淋洗液，净化提取液中的脂肪、色素等干扰物质，进行多环芳烃的气相色谱法测定。6.14.2试剂与处理除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。主要试剂与处理程序包括：a)正己烷：用全玻璃仪器重蒸馏，收集68oC～69oC馏分；b)丙酮：用全玻璃仪器重蒸馏，收集58oC～59oC馏分；c)二氯甲烷:用全玻璃仪器重蒸馏，要求有足够低的空白；d)Na2SO4：400oC烘4小时；e)中性氧化铝：层析纯，100目～200目，400oC烘4小时，加4%水去活化；f)硅胶：层析纯，60目～100目，140℃烘4小时；g)铜粉:80目～200目，纯度99.8%；h)多环芳烃标准贮存溶液（100g/L）：萘、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、屈、苯并（a）蒽、苯并（a）芘、苯并（e）芘，纯度大于99%，冰箱中避光保存；40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2a)多环芳烃标准使用溶液（10g/L）：由100g/L多环芳烃标准贮存溶液，用甲醇（色谱纯）稀释而成。6.14.2仪器与设备需用的仪器与设备主要包括：a)配有氢火焰检测器的气相色谱仪（GC-FID）；b)记录仪或色谱工作站；c)旋转蒸发器；d)超声波清洗器；e)多孔水浴；f)索氏提取器：250mL；g)玻璃层析柱：内径1cm，长40cm；h)全玻璃蒸馏器：500mL；i)梨型分液漏斗：500mL；j)具塞比色管：100mL；k)微量注射器：5μL、10μL；l)石英SE-54交联毛细管色谱柱:内径0.22mm，长25m，固定相液膜厚度0.25μm；m)实验室常备仪器和设备。6.14.3样品与处理6.14.4.1样品采集和储存表层沉积物样品使用箱式采泥器或重力柱状采泥器采集。样品运往实验室后，避光自然风干，用玛瑙钵粉碎研磨过80目筛，置于玻璃瓶中低温保存，待样品预处理。6.14.4.2样品提取a)超声提取法准确称取20g±0.001g干样品与20g无水Na2SO4混匀，置于预先用正己烷处理过的圆形滤纸筒内，放入100mL具塞比色管内，加60mL正己烷—丙酮（1＋1）浸泡12小时后，超声提取20min，静置，将上清液转移至预先加入150mL2%Na2SO4溶液的梨型分液漏斗内，再加入20mL丙酮重复超声提取3次，合并于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，去掉水相，收集正己烷相，浓缩至1mL，做为样品提取液。b)索氏提取法准确称取20g±0.001g样品与20g无水Na2SO4，混匀，置于预先用正己烷处理过的圆形滤纸筒内，在筒内盖上滤纸，防止样品泄漏，置入索氏提取器中，加100mL正己烷/丙酮（1+1），浸泡12h后，在75oC～80oC多孔水浴中回流提取8小时，冷至室温后，将提取液转移至500mL全玻璃分液漏斗（事先加入150mL2%Na2SO4水溶液）中，用20mL丙酮冲洗3次索氏提取器，合并冲洗液于分液漏斗中，振摇1min，静止分层，去掉水相，提取液浓缩至1mL，做为样品提取液。。6.14.4.3样品净化a)在玻璃层析柱底部，填紧少许玻璃棉（事先用正己烷处理好），加入40mL正己烷，依次装填5g氧化铝、5g硅胶和1g无水Na2SO4，在装填的过程中边加边敲，填实后放出多余的正己烷，使液面刚好盖住无水Na2SO4层，至此,净化柱填充完毕。40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2b)将提取浓缩液全量转移到样品净化柱上，打开柱栓，待液面刚好盖住无水Na2SO4层，再加入80mL20%二氯甲烷—正己烷溶液，以2.0mL/min的速度淋洗样品净化柱，淋洗液收集于旋转蒸发器接液瓶中，浓缩至1mL，加1.0g高纯铜粉，超声提取5min,除硫，做为样品净化液，待测。分析空白c)除不加沉积物样外,其余步骤同于样品提取和样品净化,定容至1mL，做为分析空白液。加标样d)除不加沉积物样外，加入20.0gNa2SO4和一定量的PAHs标准溶液，以下步骤同于样品提取和样品净化,定容至1mL，做为加标样，待测。6.14.2分析步骤6.14.5.1仪器条件测定条件如下：a)注射口温度：280℃；b)检测器温度：300℃；c)第一阶程序升温：60℃保持3min，以10℃/min升温至180℃，保持2min；d)第二阶程序升温：以5℃/min升至终温285℃，保持10min；e)载气（高纯N2）流速：1.2mL/min；f)补偿气流速：50mL/min；g)空气流速50mL/min；氢气流速50mL/min；h)分流阀开启时间：45秒；i)无分流进样。6.14.5.2校准a)在测定样品之前，气相色谱仪应进行校准，标准样品测定的批内差和批间差均应小于5%。测定b)在上述相同色谱条件下，分别注入相同体积的分析空白液、样品净化液、PAHs标准使用溶液以及加标样，测得各组分的保留时间和峰高（或峰面积）,进行定性分析与定量分析。6.14.5.3定性PAHs的定性，用标准样品的保留时间和测试样品的保留时间进行确认。6.14.5.4定量计算与记录a)含量计算海洋沉积物样品中PAHs的检出限与回收率参见表1。PAHs的含量按下式计算。式中：Wi—样品中被测PAHs的含量(10-9)；Ai—样品i组分的峰面积（或峰高值）；Ak—分析空白i组分的峰面积（或峰高值）；Ab—标准样i组分的峰面积（或峰高值）；Vi—样品提取液体积(mL)；Vb—标准样进样体积(μL)；40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2Vj—样品样进样体积(μL)；Ci—标准样i组分的浓度(μg/mL)；W—样品重量(g)；R—样品的水分含量(%)。b)分析记录海洋沉积物样品中PAHs的分析记录格式见表2。6.14.2注意事项本标准执行中应注意如下事项：a)样品采集、贮存与运输应符合GB17378.2《海洋监测规范》中样品采集、贮存与运输部分的要求；b)为避免有机物质的沾污，应将样品盛装在全玻璃广口瓶内；c)数据处理与分析质量控制应符合GB17378.3《海洋监测规范》中数据处理与分析质量控制部分的要求；d)所用器皿需，使用前用正己烷冲洗；e)所用试剂，使用前做空白检验；f)样品中若存在含硫物质对本法有干扰。表1PAHs的检出限与回收率序号名称检出限(×10-9)回收率（%）1萘0.78842芴0.511003菲0.70864蒽0.77805荧蒽1.08836芘1.15867屈2.68598苯并[a]蒽2.79629苯并[a]芘7.065810苯并[e]芘40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查27质量控制执行总则有关质量控制的规定条款。从事监测的机构须具备全程质量保证和质量控制的运行机制，对监测的全过程进行质量控制。参加本海洋化学调查的单位，必须是国家计量认证认可的监测单位，并实施ISO9000质量体系管理的单位。采用国家标准的调查方法，统一本调查的技术规范，调查过程的质量控制应贯穿于采样至测定全过程，包括采样、样品预处理、样品贮存与运输、样品分析测定。在每航次前开展一次实验室内沉积物样品的对比分析测试，评估参加监测单位的实验室分析测试水平与能力。沉积物的对比样的测试项目：总磷、总氮、铜、镉。使用国家标准物质，自配标准应用国家标准物质校准。所有在监测过程中使用的计量检测器、设备和计量器应经国家计量部门检定合格，并在有效检定期内使用。从事海洋环境监测的人员须具备资格证书或经培训合格备案方可上岗。8调查资料编汇调查资料的编汇包括原始资料的整理和成果资料编汇。8.1原始资料的整理原始资料整理，即将原始调查、现场记录、分析测试等原始记录资料进行整理装订，形成规范的原始资料档案。对原始电子文件整理并进行标识。8.1.1整理的原始资料内容原始资料包括调查实施计划、航次调查报告、站位表、测线布设图、各种现场记录，分析测试鉴定等记录表，图象或图片及文字说明、数据磁带盘记录等。8.1.2原始资料整理方法a.原始资料保留原始介质形式和记录格式。b.纸质材料加装统一格式的封面，封面格式见附录X.1；电子载体资料在载体上加统一格式的标识，见附录X.2，在根目录下建立名为README文件，对每个电子文件的内容、资料记录格式进行说明。c.编制原始资料清单目录。8.2成果资料整编将原始测试分析报表或电子数据按照资料内容分类整理，并按照统一资料记录格式整编成电子文件。8.2.1资料整编内容整编的要素包括：总有机碳、油类、总氮、总磷、重金属（铜，铅，锌，铬，镉，汞，砷等），氧化还原电位（Eh），硫化物，难降解有机物质：PAHs（萘、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、屈、苯并（a）蒽、苯并（a）芘、苯并（e）芘等10种单体），PCBs（CB28、CB52、CB155、CB101、CB112、CB118、CB153、CB138、CB180等9种单体），有机氯农药（DDT(PP"-DDE、OP"-DDT、PP"-DDD、PP"-DDT四种单体)，六六六(α-666、β-666、γ-666、δ-666的四种单体)等。8.2.2资料记录格式40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2各类资料整编记录格式见附录Y，特别注意计量单位的一致。对于未有整编格式的资料，可自行根据资料特点设计格式，格式中必须包含调查站号、经纬度、样品类、采样层位等基本数据，并随同数据附资料记录格式说明。8.2.3资料载体和文件格式a.采用光盘、软盘存储，电子文件统一采用ASCII码的txt文本文件格式。文件名应能反映资料的类型、内容、调查区域和时间等。b.编制光盘、软盘中的资料文件的目录和说明，以README文件名，存放在根目录下。c.资料光盘、软盘封面按照附录X.2进行标识。8.2.4资料整编中数据记录资料数据电子文件记录应遵循如下规定：a.海洋调查资料采用规定的格式记录，使用时不应错位。数字型数据应对齐小数点的位置；字符型数据,当实际位数少于格式中规定的位数时，除特殊说明外，所有记录应右对齐，不足位补空格；b.缺测项目，数字项均以“9”填满位数（小数点位除外），字符项填“-”；c.表头信息中无信息的项目均以空格表示；d.数字数据有正负值时，以空格表示正值，以“-”号表示负值；e.备注栏一律用文字记入；f.每行记录结束应有回车符；g.文件格式表“用法和意义”栏中，“×”表示数字型数据，“$”表示字符型数据。8.2.5整编资料质量所有整编资料必须保证质量。a.原始资料为纸质报表的，经录入后，必须不同人员进行三遍以上的人工校对。b.形成电子文件后，进行质量控制。c.整编后的资料必须注明资料处理人员、资料审核人员等；d.对应的资料必须附资料质量评价报告。e.资料整编时，建立资料整编记录。8.2.6整编资料元数据提取要对整编后的数据文件提取相应的元数据。a.元数据提取内容主要包括：项目名称（总项目、专题、子项目）和编号、资料名称，资料覆盖区域范围、资料时间范围，调查航次、调查船/平台，采样设备和方法、分析测试及鉴定等的仪器仪器名称和精度，资料要素名称、数据量（站数、记录数）、资料质量评价，调查单位、测试分析单位，有关资料分析、处理负责人，通讯地址、联系电话、邮编等，元数据对应的数据文件名称和存储位置（电子载体名称/编号、文件目录等）。b.元数据存放每一个数据文件提取一条元数据，所有元数据形成一个元数据文件，打印并以光盘或软盘存储，在存储载体上加注“xxx元数据”标志。8.2.7编制整编资料目录8.3资料汇交8.3.1汇交内容40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2包括整理后的原始资料、整编资料、研究报告和成果图件（见9和10）、资料清单、元数据、资料质量评价报告、资料审核验收报告、资料整理和整编记录。8.3.2汇交形式原始资料汇交复制件或复印件；整编资料汇交光盘或软盘；研究报告同时汇交打印件和相同内容的WORD2000电子文件光盘或软盘；成果图件汇交打印纸图和相同内容的电子版数据光盘，矢量数据采用shape格式，属性数据采用ACCESS数据库格式。8.3.3汇交时间按908专项资料管理规定的时间及时汇交。9图件绘制绘制秋季海洋沉积化学40个要素含量的平面分布图。图件的比例尺：1:50～1:200(A4纸面)图件编程的平面分布图绘制软件采用sufer。10报告编写内容与格式⑴、文本格式1）文本规格海洋沉积化学调查报告文本外形尺寸为A4（210mm×297mm）。2）封面格式　　海洋沉积化学调查报告封面格式如下。　　第一行书写：×××海区或省市×××海域（一号宋体，加黑，居中）；　　第二行书写：海洋沉积化学调查报告（一号宋体，加黑，居中）；　　落款书写：编制单位全称（如有多个单位可逐一列入，三号宋体，加黑，居中）；　　第四行书写：××××年××月（小三号宋体，加黑，居中）；　　第五行书写：中国，空一格，××（地名，小三号宋体，加黑，居中）；　　以上各行间距应适宜，保持封面美观。3）封里一内容封里一中应分行写明：调查项目实施单位全称（加盖公章）；项目负责人、技术总负责人、分项目负责人和主要参加人员姓名；报告书编制单位全称（加盖公章）；编制人、审核人姓名；编制单位地址；通信地址；邮政编码；联系人姓名；联系电话；E-mail地址等内容。⑵、海洋沉积化学调查报告章节内容海洋沉积化学调查报告应包括以下全部或部分内容。依据调查目的、内容和具体要求，可对下列章节及内容适当增减。前言主要包括海洋沉积化学调查工作任务来源、调查任务实施单位、调查时间与航次、调查船只与合作单位等的简要说明。1）自然环境概述2）国内外调查研究状况3）调查方法和质量保证l调查海区的区域与范围l调查站位布设40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2l调查站位图l调查站位类型与说明l调查时间与频率l调查内容与检测分析方法l仪器设备的性能和运转条件l全程的质量控制2）调查结果与讨论l海洋沉积化学要素的环境行为分析l海洋沉积化学调查的数理统计分析l海洋沉积化学要素的时空变化特征（平面分布变化特征）5）评价根据沉积物质量标准，采用采用单因子污染指数评价法并进行综合分析与评价：Pi=Ci/Si式中:Pi－污染物i的污染指数；Ci－污染物i的实测值；Si－污染物i的标准值。6）海洋环境保护与治理建议7）小结8）参考文献9）附件　沉积物质量调查数据报表等。　其它的附图、附表、附件（含参考文献）等。40 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录附录A沉积物样品标签卡项目名称：海区：站号：层次：日期：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录B沉积物采样记录海区：调查船：采样日期：年月日第页共页序号站号采样时间水深（m）层次（m）沉积物类型厚度（cm）颜色嗅生物现象其他特征瓶号处理方法123456789101112131415备注采样器型号采样者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录C样品送样单送样单位（人）：收样单位（人）年月日序号站号层次，m采样日期分析项目序号站号层次，m采样日期分析项目116217318419520621722823924102511261227132814291530备注号至为海区，调查船68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录D沉积物样品硫化物分析记录海区：调查船：采样日期：年月日第页分析日期：年月日共页序号站号层次瓶号称样重M（g）水分（％）样品滴定耗量B（mL）A-B（mL）干样中含量(10-6)12345678910备注空白滴定耗量A(mL)采样者：计算者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录E沉积物样品有机碳分析记录（氧化还原滴定法）海区：调查船：采样日期：年月日第页分析日期：年月日共页序号站号层次（m）试管号烧杯号取样量（g）硫酸亚铁溶液体积（V）（mL）含水率（％）有机碳含量（％）有机质含量（％）12345678910备注C（FeSO4）（mol/L）:空白滴定体积（V0，mL）:有机质（％）＝有机碳（％）×1.7241平均值（，mL）：分析者：计算者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录F沉积物样品总氮分析记录海区：调查船：采样日期：年月日第页分析日期：年月日共页序号站号层次（m）烧瓶号取样量m（g）锥形瓶号滴定蒸馏吸收液消耗HCl标准溶液体积（V），mL用于蒸馏的试样分解液体积V’总氮含量（mg/g）12345678910备注m邻苯二甲酸氢钾C邻苯二甲酸氢钾消耗标准NaOH溶液的体积VNaOHCNaOHmol/L消耗标准HCl溶液的体积VHClCHCl’mol/L滴定蒸馏吸收液HCl标准溶液浓度CHClmol/LV1V2V3V平均V1V2V3V平均滴定蒸馏吸收液空白所消耗HCl标准溶液(CHCl)的体积，V0注：经消煮所得消化液均为100ml.分析者：计算者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录G沉积物(总磷)标准曲线数据记录标准曲线绘制日期年月日编号序号123456移取标准使用溶液体积cm3标准系列磷含量μg吸光值As平均吸光值备注:标准使用溶液浓度：An为扣除空白吸光值Ab后，各标准溶液吸光值，即仪器型号：；测定波长：420nm标准曲线回归方程：比色皿：1cm1)、截距a＝2)、斜率b=相关系数：附标准曲线图绘制者校对者68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录H、沉积物样品铜分析记录表（无火焰原子吸收分光光度法）海区调查船采样日期：——年——月——日第——页仪器型号———————————分析日期：——年——月——日共——页序号站号瓶号测定值Ci（μg/L）Ci-C0（μg/L）样品含量（×10-6）1234567891011121314151617181920备注空白值C0检出限分析者———————计算者———————校对者——————68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录I、沉积物样品铅分析记录表（无火焰原子吸收分光光度法）海区调查船采样日期：年月日第页仪器型号分析日期：年月日第页序号站号瓶号测定值Ci（μg/L）Ci-C0（μg/L）样品含量（×10-6）1234567891011121314151617181920备注空白值C0检出限分析者———————计算者———————校对者——————68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录J、沉积物样品镉分析记录表（无火焰原子吸收分光光度法）海区—————调查船————采样日期：——年——月——日第——页仪器型号———————————分析日期：——年——月——日共——页序号站号瓶号测定值Ci（μg/L）Ci-C0（μg/L）样品含量（×10-6）1234567891011121314151617181920备注空白值C0检出限分析者———————计算者———————校对者——————68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录K、沉积物样品铬分析记录表（无火焰原子吸收分光光度法）海区—————调查船————采样日期：——年——月——日第——页仪器型号———————————分析日期：——年——月——日共——页序号站号瓶号测定值Ci（μg/L）Ci-C0（μg/L）样品含量（×10-6）1234567891011121314151617181920备注空白值C0检出限分析者———————计算者———————校对者——————68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录L沉积物样品锌分析记录表（火焰原子吸收分光光度法）海区—————调查船————采样日期：——年——月——日第——页仪器型号———————————分析日期：——年——月——日共——页序号样号吸光值AsAs—Ab浓度(μg/cm3）样品含量（×10-6）1234567891011121314151617181920备注空白值Ab检出限分析者———————计算者———————校对者——————68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录M沉积物样品砷分析记录表（原子荧光法）海区—————调查船————采样日期：——年——月——日第——页仪器型号———————————分析日期：——年——月——日共——页序号站号荧光强度IsIs—Ib样品含量（×10-6）11平均1234567891011121314151617181920备注Ib定容ml分析者———————计算者———————校对者——————68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录N海洋沉积物中有机氯农药的气相色谱分析记录表2沉积物样品666、DDT分析记录(气相色谱法)采样日期：年月日至月日海区监测船分析日期：年月日至月日共页第页序号站号瓶号取样量（g）浓缩液体积（mL）进样体积（μL）峰高或峰面积样品含量W（×10-9）α-666γ-666β-666σ-666p,p′-DDEo,p′-DDTp,p′-DDDp,p′-DDTα-666γ-666β-666σ-666666总量p,p′-DDEo,p′-DDTp,p′-DDDp,p′-DDTDDT总量12345678910备注仪器型号：柱温：℃，气化室温度：℃检测室温度：℃，柱前压力：氮气流速：mL/min，衰减：分析者计算者校对者68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录O、海洋沉积物中多氯联苯的气相色谱分析记录海洋沉积物中多氯联苯分析记录表采样日期：年月日至月日第页共页海区作业船分析日期：年月日至月日序号12345678站号瓶号浓缩体积（mL）进样体积（μL）峰面积(μvs)或峰高(μv)CB28CB52CB155CB101CB112CB118CB153CB138CB180CB19868 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2(续)海洋沉积物中多氯联苯分析记录表采样日期：年月日至月日第页共页海区作业船分析日期：年月日至月日序号12345678站号样品的含量(10-9)CB28CB52CB155CB101CB112CB118CB153CB138CB180CB198∑PCBs备注：分析者：计算者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录P海洋沉积物中多环芳烃气相色谱分析记录海洋沉积物中多环芳烃分析记录表调查海区：采样日期：年月日调查船：分析日期：年月日至月日第页共页序号12345678站号瓶号取样量（g）浓缩体积（mL）进样体积（μL）峰面积(μvs)或峰高(μv)萘芴菲蒽荧蒽芘屈苯并[a]蒽苯并[a]芘苯并[e]芘68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2(续)海洋沉积物中多环芳烃分析记录表调查海区：采样日期：年月日调查船：分析日期：年月日至月日第页共页序号12345678站号瓶号取样量（g）浓缩体积（mL）进样体积（μL）含量(10-9)萘芴菲蒽荧蒽芘屈苯并[a]蒽苯并[a]芘苯并[e]芘∑PAHs备注：分析者：计算者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录Q沉积物样品总磷分析记录海区：调查船：采样日期：年月日第页分析日期：年月日共页序号站号层次（m）烧瓶号取样量m（g）吸光值μg/mL消煮液定容体积（mL）TP（mg/g）备注Aw⑴⑵11)标准曲线数据记录表编号：标准曲线斜率b：标准曲线截距a：2)试剂空白检验Ab：3)标准曲线校正标准样浓度：Cs：标准样吸光值As：4)AW及AW分别为双样测定吸光值及其平均值。23456789101112分析者：计算者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录R沉积物样品含水率分析记录海区：调查船：采样日期：年月日第页分析日期：年月日共页序号站号层次（m）瓶号样品名称取样量(g)盛皿＋测定组分（g）盛皿(g)测定组分（g）样品中水份含量（％）1234567891011121314151617分析者：计算者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录S沉积物样品氧化－还原电位测定分析记录（电位计法）海区：调查船：采样日期：年月日第页仪器型号：分析日期：年月日共页序号站号水深（m）时间，d，h，min沉积物温度（℃）E测定值E采样测定123平均123456789101112131415备注E测得值＋E饱和甘汞电极分析者：计算者：校对者：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录T海洋监测沉积物分析结果报表海区：调查船：调查日期：年月日至月日第页分析日期：年月日至月日共页序号站号样品层次（cm）采样时间d,h,min采样工具沉积物类型颜色嗅粒度硫化物（S2-）W(10-6)有机质（％）总氮（％）总磷（％）Eh(mV)123456789101112131415备注制表者：校对者：复校者：负责人：制表时间：年月日68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录V海洋沉积物质量标准序号项目指标第一类第二类第三类1废弃物及其他海底无工业、生活废弃物，无大型植物碎屑和动物尸体等海底无明显工业、生活废弃物，无明显大型植物碎屑和动物尸体等2色、臭、结构沉积物无异色、异臭，自然结构3大肠菌群/（个/g湿重）≤2001）4粪大肠菌群/（个/g湿重）≤402）5病原体≤供人生食的贝类养殖底质不得含有病原体6汞（×10-6）≤0.200.501.007镉（×10-6）≤0.501.505.008铅（×10-6）≤60.0130.0250.09锌（×10-6）≤150.0350.0600.010铜（×10-6）≤35.0100.0200.011铬（×10-6）≤80.0150.0270.012砷（×10-6）≤20.065.093.013有机碳（×10-2）≤2.03.04.014硫化物（×10-6）≤300.0500.0600.015石油类（×10-6）≤500.01000.01500.016六六六（×10-6）≤0.501.001.5017滴滴涕（×10-6）≤0.020.050.1018多氯联苯（×10-6）0.020.200.601）除大肠菌群、粪大肠菌群、病原体外，其余数值测定项目（序号6～18）均以干重计。2）对供人生食的贝类增养殖底质，大肠菌群（个/g湿重）要求≤14。3）对供人生食的贝类增养殖底质，粪大肠菌群（个/g湿重）要求≤3。68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录X.1原始资料封面格式密级：项目名称：项目编号：资料名称：（如：沉积化学调查现场记录表）调查/分析测试单位：调查航次：调查船：调查区域：调查时间：负责人：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录X.2光盘、软盘封面标识密级：项目名称：项目编号：资料名称：资料内容：调查区域：调查时间：调查单位：资料汇交单位：汇交时间：68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2附录Y资料记录格式海洋沉积物监测资料格式见表Y1、表Y2、表Y3和表Y4。表Y1表头记录1——航次信息项目名称起始位置长度用法和意义计量单位本记录类型11当前记录类型标识，填‘1’下记录类型21续接本记录的下一行记录的本记录类型的标识，填“4”中心处理号34航次编号：1～2年份；3～4年份内航次序号监测海区78见GB/T12460表B.6调查海区代码表监测单位152见GB/T12460表B.3调查机构代码表调查计划名称1726文字描述监测船432见GB/T12460表B.2中国调查船代码表航次号454原单位记录的航次序号调查开始时间498YYYYMMDD；月、日小于10，记为：01、02…调查结束时间578同上分析开始时间658同上分析结束时间738同上监测站次数813×××,本航次观测沉积物站次数分析要素数843×××,本航次沉积物监测要素数表Y2表头记录2——站位信息项目名称起始位置长度用法和意义计量单位本记录类型11当前记录类型，填“2"下记录类型21续接本记录的下一行记录的本记录类型的标识，填“3”中心处理号34航次编号：1～2年份；3～4年份内航次序号监测单位72见GB/T12460表B.3调查机构代码表监测海区92见GB/T12460表B.6调查海区代码表，本站所处海区代码站号118$$$$$$$$,填写调查机构原始站号监测日期1912YYYYMMDDHHMM，月日时分小于10，前补‘0’；柱状样3111：柱状样；空白：表层样；纬度度32200～90（°）分34200～59（′）秒36200～59（″）纬度标识381填“N”或“S”经度度393000～180（°）分42200～59（′）秒44200～59（″）经度标识461填“E”或“W”68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2水深47547～50列为整数位，51列为小数位m采样工具5212文字描述采样工具名称，参考GB/T17378.5站位说明6428测站无经纬度时，用文字描述记录数922××，下记录类型”海洋沉积物监测数据”记录数顺序号943总为001表Y3数据记录——海洋沉积物监测数据项目名称起始位置长度用法和意义计量单位本记录类型11当前记录标识，填"3"下记录类型21续接本记录的下一行记录的本记录类型的标识，填“1”、“2”或“3”中心处理号34航次编号：1～2年份；3～4年份内航次序号监测单位72见GB/T12460表B.3调查机构代码表监测海区92见GB/T12460表B.6调查海区代码表，本站所处海区代码站号118调查机构原始站号监测日期1912YYYYMMDDHHMM年月日时分:月、日、时、分小于10，记为：01、02…层号311表层1；中层2；3混合层；底层：4上层深323×××cm下层深353×××cm底质类型3812文字描述粒度506文字描述颜色562见GB/T12460表B.38底质颜色代码表嗅581见GB/T12460表B.39底质嗅味代码表要素代码1592见GB/T12460表B.7环境质量要素代码表量值1615×××××,监测数据的有效值指数1662±×,量值1的小数点位置单位1681见GB/T12460表B.8数据单位代码表质量符1691见GB/T12460表B.9质量符代码表要素代码2702同要素代码1量值2725同量值1指数2772同指数1单位2791同单位1质量符2801同质量符1要素代码3812同要素代码1量值3835同量值1指数3882同指数1单位3901同单位1质量符3911同质量符1继续号921填本记录所记录的要素个数；若没记完，填9顺序号933以站为单位的顺序号68 近海海洋综合调查与评价专项海洋化学调查2表Y4说明记录——监测方法信息项目名称起始位置长度用法和意义单位本记录类型11当前记录标识，总填“4”下记录类型21续接本记录的下一行记录的本记录类型的标识，填“4”或“1”监测要素310填监测要素名称监测方法1320仪器名称3320检出限5320精度指标7310068'