- 519.00 KB
- 12页
- 1、本文档共5页,可阅读全部内容。
- 2、本文档内容版权归属内容提供方,所产生的收益全部归内容提供方所有。如果您对本文有版权争议,可选择认领,认领后既往收益都归您。
- 3、本文档由用户上传,本站不保证质量和数量令人满意,可能有诸多瑕疵,付费之前,请仔细先通过免费阅读内容等途径辨别内容交易风险。如存在严重挂羊头卖狗肉之情形,可联系本站下载客服投诉处理。
- 文档侵权举报电话:19940600175。
'溶液(含化学势)习题讨论小结1溶液组成的表示方法极稀溶液2几个公式集合公式Z=*Gibbs-Duhem公式,(第二章)*杜亥姆—马居耳公式3稀溶液的两个经验定律拉乌尔定律(溶剂)亨利定律(溶质,溶质在气相和溶液中的分子状态必须相同)4溶液中各组分的化学势(A)气体逸度相当于校正后的压力,gB为逸度系数。对理想气体,g=1,fB=pB,
是T、、g=1、(f=p=)理想气体状态的化学势。对i.g.这是真实状态,对r.g.是假想状态。(B)溶液,RaoultLaw(溶剂)HenryLaw(溶质)理想溶液:全部浓度范围各组分均可用是T、p时纯B的化学势,不是标准态。标准态:T、时纯B状态通性:拉乌尔定律与亨利定律等价稀溶液:溶剂溶质(还有用另两种浓度表示的式子)依数性计算,
,范霍夫公式非理想溶液:活度()、活度系数g(溶质或溶剂)及其求法例题:一判断下列说法是否正确1恒温恒压下把1mol的水加到浓度为c的100ml食盐溶液中,发现总体积为(100+a)ml,若加到浓度仍为c的1000ml食盐溶液中,则总体积为(1000+a)ml。(×)2对于非理想气体:,其中是温度为T、fB=1时实际气体的化学势(×)。3与自然界中不存在理想气体一样,也没有可以当作理想溶液的溶液(×)。形成理想溶液时,∆V=0、∆H=0是因为分子间无作用力(×)。二选择1★273K、10atm时,液态和固态水的化学势ml和ms之间的关系为(c)。(a)ml>ms(b)ml=ms(c)ml02★已知373K时液体A的饱和蒸气压为105Pa,液体B的饱和蒸气压为0.5´105Pa,设A和B构成理想溶液,则当A在溶液中的摩尔分数为0.5时,它在气相中的摩尔分数为(c)。(a)1(b)1/2(c)2/3(d)1/3解:=105Pa,xA=0.5,pA=xA=0.5´105Pa
=0.5´105Pa,xB=1-xA=0.5,=0.25´105Pap=pA+pB=0.75´105Pa分压定律yA=pA/p=0.5´105/0.75´105=2/33★恒温时在A-B双液系中增加A组分使其分压pA上升,则B组分在气相中的分压pB将(b)。(a)上升(b)下降(c)不变(d)不确定解:pB=xB=(1-xA),xA增大,pB下降4★定温下溶剂A和溶质B形成稀溶液,当浓度不同时,溶液中A和B的(b)(a)活度不变(b)标准化学势不变(c)活度系数不变(d)化学势不变5★有一稀的水溶液浓度为mB,沸点升高为DTb,凝固点下降DTf,冰的融化热和水的汽化热分别为6.03和40.66kJmol-1,则(a)(a)DTf>DTb(b)DTf=DTb(c)DTfkB,当M溶解在A和B的混合液里(A和B不互溶)达到平衡时,其分配系数为,则K<1。解:,平衡时∵kA>kB所以K<13293K时将1mol压力为1atm的气态NH3溶解到大量NH3:H2O=1:21的溶液中后,溶液上方NH3的蒸气压为3600Pa,则该过程的DG为-8130J。解:NH3(g)®NH3:H2O=1:21293K,1atm,1mol293K,pNH3=3600PaDG=òVm(g)dp=RTln(p2/p1)=RTln(3600/101325)=-8130J(i.g.)4有两种液体所形成的溶液中,组分的蒸气压对Raoult定律产生不大的正偏差,如果浓度用摩尔分数表示,且选取纯液体为标准态,则组分的活度系数值必定>1。如果以组分在极稀溶液中服从亨利定律的态为参考态,则组分的活度系数值必定<1。(填>,=,<)解:正偏差,pA>xA,pA/=a=gAxA,gA=pA/(xA)>1以Henry定律为参考态,对理想溶液,pB=kx,BxB,pB=xB,故=kx,B有正偏差时,m1∵m3-m1=Vl,m(p2-p1)=Vl,m(2-1)=Vl,mm4>m2∵m3溶液中水的化学势,故无限长时间后A杯将干掉6对正规溶液,;对无热溶液,与T无关。7 pB=kxgxxB=kmgmmB=gckccB®gx=(kmmB/kxxB)gm=(kccB/kxxB)gC二 当xNH3=0.05时,7.759=2.266´0.95+kx´0.05kx=112.126当xNH3=0.04时,=2.266´0.96+112.126´0.04=6.660kPa三(1)刚开始出现液体时,气相组成仍然是开始时的气相组成,,两式相除à(2)全部液化瞬间,液相组成就是开始时的气相组成
,四 (I)à两式相除à=273.2-3.6´1.86/0.51=260.1K(II)渗透压公式,(III)=8.314´298.2´(-0.00147)=-3.64Jmol-1'