第12章 羧酸衍生物习题解答

第12章羧酸衍生物习　　题1．写出下列化合物的结构式或名称(1)NBS(2)(3)乙酰苯胺（4）间硝基苯乙酰溴　(5)3-甲基邻苯二甲酸酐(6)CH3COCH2COOCH2CH3乙酰乙酸乙酯甲酸苯甲酯或甲酸苄酯甲胺基甲酸苯酯2.写出乙酰氯与下列试剂反应的主要产物。（1）水（2）氨（3）乙醇（4）苯胺（5）CH3COONa(6)甲苯∕无水三氯化铝（7）先与CH3CH2MgX,再与H2O（8）先与LiAlH4,再与H2OCH3CH2OH3.写出邻苯二甲酸酐与下列试剂反应的主要产物。7 （1）水∕△（2）氨∕△（3）乙醇∕△(6)甲苯∕无水三氯化铝（7）先与CH3CH2MgX,再与H2O（8）先与LiAlH4,再与H2O4.写出乙酸苯酯与下列试剂反应的主要产物。（1）水∕△（2）氨∕△（3）甲酸乙酯∕乙醇钠（4）钠＋乙醇CH3CH2OH+（5）先与CH3CH2MgX,再与H2O（6）先与LiAlH4,再与H2OCH3CH2OH+5.写出丁酰胺与下列试剂反应的主要产物。（1）水∕OHˉ，△CH3CH2CH2COOH（2）氨∕△无反应（3）Br2∕NaOHCH3CH2CH2NH2（4）先与CH3CH2MgX,再与H2O（5）先与LiAlH4,再与H2OCH3CH2CH2CH2NH26.完成下列反应方程式。CH3COOH+CH3CHO7 +CH3COOH7.比较下列化合物的酸性并说明理由。氨乙酰胺尿素邻苯二甲酸亚胺答：邻苯二甲酸亚胺＞乙酰胺＞尿素＞氨邻苯二甲酸亚胺的亚胺基受两个吸电子的羰基诱导效应的影响，N-H键的电子对偏向N原子，H原子最容易电离；乙酰胺和尿素上的胺基除了受吸电子的羰基诱导效应的影响外，还受与羰基相连的另一个供电子基团乙基或氨基的诱导效应的影响，因为乙基的供电子的诱导相应小于氨基，所以乙酰胺胺基上N-H键的电子对比尿素胺基上N-H键的电子对更偏向N原子，H原子相对更容易电离，因此，乙酰胺胺基的酸性比尿素胺基的酸性强；NH3不受吸电子基团诱导效应的影响，因此，依然显碱性。8.用化学方法鉴别各组下列化合物。（1）苯酚　乙酰乙酸乙酯　乙酰丙酸乙酯　　　（2）草酸　丙二酸　水杨酸阿斯匹林7 （3）乙酰氯　乙酸酐　乙酸乙酯乙酰胺答：第一步，取4支试管，分别加入1ml蒸馏水、试样各3滴（固体试样0.5g）和2滴2%AgNO3溶液，轻轻振摇，剧烈反应放热，生成白色沉淀的为乙酰氯。第二步，取3支试管，分别加入1ml蒸馏水、未鉴别出的试样各5滴（固体试样0.5g），振摇，微热，试样能溶解并能使蓝色石蕊试纸变红的为乙酸酐。（乙酸乙酯分层，乙酰胺不溶解）。第三步，取2支试管，分别加入1ml蒸馏水、未鉴别出的试样各5滴（固体试样0.5g）和1ml10%NaOH溶液,摇匀后加热至沸。用湿润的红色石蕊试纸在试管口检查产生气体,变蓝色的样品为乙酰胺，剩下的试样为乙酸乙酯。9.完成下列合成（无机试剂任选）。（1）丙烯→N－乙基丙酰胺（2）甲酸乙酯→3—戊醇（3）乙醇→丙二酸二乙酯10.由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。（1）2－丁酮（2）2,4－戊二酮（3）2—甲基—4－戊酮酸（1）7 （2）（3）11.由丙二酸二乙酯合成下列化合物。（1）2－甲基丁酸（2）辛二酸（3）环丙基甲酸（1）（2）（3）12.某化合物（A）的分子式为C5H6O3，它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物B和C，B和C分别与SOCl2作用后，再加入乙醇，得到相同化合物D，试写出A、B、C、D可能的结构式和有关反应式。7 13.有两个酯类化合物（A）和（B），分子式均为C4H6O2。（A）在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C3H4O2（C），（C）可使Br2-CCl4溶液褪色。（B）在酸性条件下水解生成一分子羧酸和化合物（D）；(D)可发生碘仿反应，也可与Tollens试剂作用。试推出（A）—(D)的结构式和有关反应式。14.化合物E，分子式为C10H12O3，E不溶于水、稀硫酸及稀NaHCO3水溶液。E与稀NaOH溶液共热后，在碱性介质中进行水蒸气蒸馏，所得馏出液成分可发生碘仿反应。把水蒸气蒸馏后剩下的溶液进行酸化，得到一个沉淀F，分子式为C7H6O3，F溶于NaHCO3水溶液，并放出气体，F与FeCl3溶液作用有显色反应，F在酸性介质中可进行水蒸气蒸馏，试写出E、F的结构式和有关反应式。7 15.酯A(C5H10O2)用乙醇钠的乙醇溶液处理，转变为可使溴水褪色的酯B(C8H14O3)，B用乙醇钠的乙醇溶液处理，并随之与碘乙烷反应，它能转变为对溴水无反应的酯C(C10H18O3)。C用稀碱水解，然后酸化加热，生成不能发生碘仿反应的酮D(C7H14O)，D用Zn—Hg／HCl还原生成3—甲基己烷。试写出A—D的结构式和有关反应式。16.2-甲基-3-丁酮酸乙酯在乙醇中用乙醇钠处理后，加入环氧乙烷得到一个化合物，分子式为C7H10O3，它的1HNMR数据为δ1.7（t，2H）、δ1.3（s，3H）、δ2.1（s，3H）、δ3.9（t，2H），写出该化合物的结构式和反应方程式。7