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袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节袀膈莀芁薀羀芆芀蚂膆膂艿螅罿肈荿袇螂莇莈薇羇芃莇虿螀艿莆袁肅膄莅薁袈肀莄蚃肄荿莃螆袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节袀膈莀芁薀羀芆芀蚂膆膂艿螅罿肈荿袇螂莇莈薇羇芃莇虿螀艿莆袁肅膄莅薁袈肀莄蚃肄荿莃螆袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节袀膈莀芁薀羀芆芀蚂膆膂艿螅罿肈荿袇螂莇莈薇羇芃莇虿螀艿莆袁肅膄莅薁袈肀莄蚃肄荿莃螆袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节袀膈莀芁薀羀芆芀蚂膆膂艿螅罿肈荿袇螂莇莈薇羇芃莇虿螀艿莆袁肅膄莅薁袈肀莄蚃肄荿莃螆袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节袀膈莀芁薀羀芆芀蚂膆膂艿螅罿肈荿袇螂莇莈薇羇芃莇虿螀艿莆袁肅膄莅薁袈肀莄蚃肄荿莃螆袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节袀膈莀芁薀羀芆芀蚂膆膂艿螅罿肈荿袇螂莇莈薇羇芃莇虿螀艿莆袁肅膄莅薁袈肀莄蚃肄荿莃螆袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节袀膈莀芁薀羀芆芀蚂膆膂艿螅罿肈荿袇螂莇莈薇羇芃莇虿螀艿莆袁肅膄莅薁袈肀莄蚃肄荿莃螆袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节袀膈莀芁薀羀芆芀蚂膆膂艿螅罿肈荿袇螂莇莈薇羇芃莇虿螀艿莆袁肅膄莅薁袈肀莄蚃肄荿莃螆袆芅莃袈肂膁蒂薇袅肇蒁蚀肀羃蒀袂袃莂葿薂膈芈蒈蚄羁膄蒇螆膇肀蒇衿羀莈蒆薈螂芄薅蚁羈膀薄螃螁肆薃蒃羆肂薂蚅蝿莁薁螇肄芇薁袀袇膃薀蕿肃聿蕿蚁袆莇蚈螄肁芃蚇袆袄腿蚆薆聿膅芃螈羂肁节第一章总论一、项目由来及必要性我国是一个农业大国,农业是我国国民经济的基础。在我国,施用农药是提高产品质量、品质和劳动生产率的一项关键措施。氯氟吡氧乙酸酯,全称氯氟吡氧乙酸-1-甲基庚基酯,俗称氯氟吡氧乙酸酯,英文通用名为Fluroxypyr,是一种吡啶类激素类型除草剂。可用于防除小麦、玉米、高粱等农作物中的猪殃殃、田螺花、荠菜等杂草,特别适合于防除旱田阔叶杂草,在禾谷类农作物上适用期较宽。三氯吡氧乙酸酯,全称三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯,俗称三氯吡氧乙酸酯,英文通用名为Triclopyr,也是一种吡啶类激素类型除草剂。可用于防除稻田、小麦田等农作物中的红丁香、铁线莲、柳叶锈菊等宽叶杂草和灌木,特别适合于造林前除草,在林区、牧区和工业区使用范围较广。目前,氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯在国际、国内农药市场上应用前景广阔,其中氯氟吡氧乙酸酯国内尚无生产厂家,产品市场被美国DOW化学公司垄断,××公司氯氟吡氧乙酸酯的研发成功并投入批量生产,打破了美国公司的垄断局面,填补了我国在这一高端农药市场的空白,将对国家的“富农”政策及国家创汇、节汇工作做出积极贡献。××公司在自身研发能力的支持下,从2002年开始氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯的研发,实验室成功合成氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯样品1000Kg以上。为尽快将科技成果转化为生产力,46
现拟建设年产100吨氯氟吡氧乙酸酯及100吨三氯吡氧乙酸酯生产线。氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯两种除草剂对兽类、鱼类和蜜蜂的毒性很低,在土壤中的残留量小、残留期短,具有高效、低毒、低残留的特点,符合环境保护要求。本项目属高效、低毒、安全新品种农药的生产(属当前国家重点鼓励发展的产业产品和技术目录内容),符合国家产业政策。符合国家农药产业结构调整的需要和当今世界农化产品的发展方向。本项目已经取得××市经贸委的立项批复(×市经贸投资[2004]277号)。氯氟吡氧乙酸酯已取得农药品种登记农药登记证号为LS,三氯吡氧乙酸酯正在进行农药登记工作。根据《中华人民共和国环境影响评价法》,受四川××××化工有限公司委托,我中心承担了该项目的环境影响评价工作。接受任务后,评价单位派遣有关技术人员赴现场进行实地考察,收集了大量基础资料,现根据有关资料,按照《环评技术导则》和《环评大纲》及大纲批复的要求,编制《年产100吨氯氟吡氧乙酸酯原药及100吨三氯吡氧乙酸酯原药生产线建设项目环境影响报告书》。二、评价目的和原则根据《中华人民共和国环境影响评价法》及国务院第253号令等文件规定,为加强建设项目的环境保护管理,严格控制新的污染,保护和改善环境,一切新建和扩建、技改工程必须编制环境影响报告。本评价在充分了解××公司已建和本改建项目工程内容和环境现状的基础上,预测项目建设对环境的影响,从“清洁生产、达标排放、总量控制”等方面论证项目建设在环境保护方面的可行性,为政府主管部门就项目决策、设计和管理提供科学依据。46
三、编制依据(一)环境保护法规1.《中华人民共和国环境保护法》(1989.12.26);2.《中华人民共和国环境影响评价法》(2003.9.1);3.《建设项目环境保护管理条例》中华人民共和国国务院第253号令(1998.11.29);4.《中华人民共和国水污染防治法》(1996.5.15);《中华人民共和国大气污染防治法》(1995.8.29);《中华人民共和国固体废弃物污染环境防治法》(1995.10.30);5.《四川省人民政府关于加强环境保护工作的决定》,川府发(1996)142号文;6.《危险化学品安全管理条例》,国务院令第344号;7.《农药管理条例》,国务院令第326号。(二)评价技术规范1.《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.1~2.3-93),国家环保局发布,1994年4月1日实施;2.《环境影响评价技术声环境导则(HJ/T2.4~1995)》,国家环保局发布,1996年7月1日实施;3.GB《危险废物贮存污染控制标准》(三)项目有关资料1.建设项目环境保护申请登记表,××市环境保护局(2004年7月23日);2.年产100吨氯氟吡氧乙酸酯及100吨三氯吡氧乙酸酯原药(氯氟吡氧乙酸酯)生产线建设项目可行性研究报告,四川××化工有限公司,2003年11月;46
3.高效低毒除草剂氯氟吡氧乙酸酯(氯氟吡氧乙酸酯)开发项目安全预评价报告,××市劳动科学技术学会安全评价中心,2003年12月;4.高效低毒除草剂氯氟吡氧乙酸酯(氯氟吡氧乙酸酯)开发项目环境影响预评价,四川省环境保护科学研究院,2003年11月;5.编制“年产100吨氯氟吡氧乙酸酯原药(氯氟吡氧乙酸酯)及100吨三氯吡氧乙酸酯原药(三氯吡氧乙酸酯)生产线”建设项目环境影响评价委托书,2004年7月;6.本项目环评大纲及大纲批复。四、项目组成及主要环境问题根据工程可行性研究报告,本项目工程投产后,可形成年产100吨氯氟吡氧乙酸酯及100吨三氯吡氧乙酸酯的生产能力。按照生产工艺,可确定其建设项目的组成、主要污染物及产生的主要环境问题列入表1-1。五、厂址及项目外环境关系项目厂址位于××市××区××镇,××市城乡建设环境保护委员会于1993年12月29日批准了××××公司建设用地许可证。××市环保局1993年6月8日批准了××××公司选址定点意见。表1-1工程项目组成及主要环境问题名称建设内容主要环境问题施工期投产期主体工程氯氟吡氧乙酸酯车间改建氯氟吡氧乙酸酯生产线及设备施工安装噪声、施工废水大气污染物:HCl、NH3;噪声;废水污染物:COD、BOD、NH3-N、Cl–、F–、吡啶类化合物;固体废物:KCl、KF、吡啶类化合物46
三氯吡氧乙酸酯车间改建三氯吡氧乙酸酯生产线及设备施工安装噪声、施工废水大气污染物:HCl;噪声;废水污染物:COD、Zn2+、Cl–、吡啶类化合物;固体废物:ZnCl2、NaCl、吡啶类化合物辅助工程液氯站、液氨站、空压、冷冻车间、仓库、机修车间利用原有设施噪声、液氯站、液氨站风险安全公用工程锅炉房(两台4t/h锅炉,1开1备)利用原有设施烟尘、SO2、噪声工业废水处理站噪声、有害污泥、废旧活性碳生活污水A/O一体化处理设施一套噪声供电、供水设施,绿化等办公及生活设施综合楼(含化验室、倒班宿舍、食堂)利用原有设施生活污水生活垃圾仓储或其他原材料仓库(3间)利用原有设施有害固体废物仓库(13间)利用原有设施根据××市城市总体规划,城市建设总用地2005年控制在58.8平方公里,2010年67平方公里,2020年85平方公里。凡是有污染的企业不能进入高新技术开发区域城市上风、上游,均放在城市下风向、下游的塘汛镇工业区。由于××镇位于**江东岸,是××市的下风、下游,在城市总体规划区的下风向和下游,项目选址符合××市城市总体规划。厂址西面不足50m××公路,东靠××河、西邻××高等级公路。北距××区××镇3km,南距××区××镇3公里。项目地理位置图见附图1,外环境关系图见图2。六、污染因子筛选及评价因子1.环境污染因子筛选46
根据工程建设内容及生产工艺特征,本项目投产期对环境将产生如下污染物,见表1-2。表1-2环境主要污染因子项目内容环境要素环境空气水环境声学环境固体废物氯氟吡氧乙酸酯车间氨气、HCl气体废水有COD、BOD、NH3-N、Cl–、F-噪声氟化物、无机钾盐、氯化物三氯吡氧乙酸酯车间HCl气体CODBOD、Cl–、Zn2+噪声ZnCl2、NaCl2.评价因子(1)大气环境评价:现状评价因子:TSP、Cl2、NH3;影响评价因子为NH3、HCl。(2)水环境评价:现状评价因子:pH、COD、石油类、Cl–、NH3-N、CCl4、硫化物、挥发酚、吡啶、CN–、F–、水合肼;影响评价因子为Cl–、NH3-N、F-、Zn2+。(3)地下水评价:现状评价因子:CN–、CCl4、水合肼、F–、Zn2+,并分析可能产生的影响。(4)噪声评价:噪声评价主要对厂界噪声进行现状评价;并预测噪声源对厂界外农户的影响。(5)固体废物:分析固体废物处置措施的合理性和有效性。46
七、评价内容及重点根据本项目生产工艺及特点,在生产过程中将产生废气、废水、工业固体废物和噪声。结合当地建设地的环境条件和环境特征,本项工程的评价内容涉及环境空气、地表水、噪声及卫生防护距离的影响评价。根据项目工程废气、废水的污染治理工艺和技术特征,其评价重点主要为:(1)项目投产期产生的废气、废水对区域自然环境的影响及预防措施;(2)事故状态下废气、废水排放对厂区周围环境的影响及预防措施分析;(3)确保过程安全运行的环保措施及经济、技术论证。八、环境保护目标及评价范围1、环境保护目标改建项目位于××市涪城区塘汛镇群风村,距塘汛镇和丰谷镇均为3km。该厂址坐落于**江东岸,为规划的工业区域,远离城镇和居民集中区。厂西侧50m为××-¾××公路,厂东侧50m为××河,厂北侧500m有一建材厂,其余地区为农田和空地。厂区周围有少量农户及一座寺庙(距厂址800m)、收费站等。评价区域内无学校、医院、疗养院和文物保护单位等。据此,确定的环境保护目标为:(1)环境空气:厂区周围农户及农业生态环境质量;厂区西侧××寺的环境空气质量;下风向××镇的环境空气质量。(2)地表水:46
废水经处理后达标排入**江河,约经1.5km管道排入**江。主要保护目标为**江,评价段水质不因接纳本改建项目的废水而改变水体功能。(3)噪声:厂区周围厂界声学环境质量。2、评价区域及范围(1)环境空气:以厂址为中心半径3km范围。(2)地表水:木笼河汇入**江入口处下游5km。(3)噪声:厂界外100m范围内的农户。(4)公众参与:对改建工程项目建设及投产运行过程中,关系到附近居民的一些环境影响因素,对此进行公众参与调查,制定调查内容和调查方法。九、评价标准执行××市环境保护局对本改建项目所提出的环境质量标准、污染物排放标准和总量控制指标。1.污染物排放控制标准表1-3大气污染物排放标准限值(mg/m3)SO2TSPHClNH3备注9002001001.5(厂界)烟囱高度35m;HCl、Cl2排气筒高度15m¨大气污染物:《大气污染物排放标准》(GB16297-1996)中二级和《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-2001)二类区Ⅱ时段,具体要求见表1-3。¨46
水污染物:执行国家《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中一级,具体要求见表1-4。表1-4污水综合排放标准(mg/L)pHSSCODcrBOD5氨氮F-Zn2+6-9701003015102.0¨厂界噪声:执行国家《工业企业厂界噪声限值》(GB12348-90)标准Ⅱ类昼间:LAeq≤60dB;夜间:LAeq≤50dB施工期执行《建筑施工场界噪声限值》(GB12523-90)2.环境质量标准¨环境空气质量:执行GB3095—1996《环境空气质量标准》二级标准。具体要求见表1-5。表1-5环境空气质量标准限值项目TSP日均值SO2NO21少时日均值1少时日均值浓度(mg/m3)0.300.500.150.240.12¨地表水环境质量:**江水质执行国家《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)Ⅲ类水域标准,具体要求见表1-6。表1-6地表水环境质量标准限值项目pHDOCODcrBOD5NH3-NCl-F-Zn2+浓度mg/L6-952041.02501.00.05¨地下表水环境质量:执行国家《地下水环境质量标准》(GB/T14848-1993)Ⅲ类水标准,具体要求见表1-76。表1-7地下水环境质量标准限值项目pH氯化物氰化物NH3-NF-Zn2+浓度mg/L6.5-8.52500.050.21.01.046
¨声学环境质量:执行GB3096—93《城市区域环境噪声标准》2类标准。昼间60dB(A)夜间50dB(A)十、评价级别按照《环境影响评价技术导则》HJ/T2.1~2.3-93和HJ/T2.4~2.3-1995的要求,对新建项目环境评价工作进行等级划分。1、大气环境新建项目的大气污染物主要为燃煤锅炉烟气(烟尘和SO2),其次为工艺废气(HCl和NH3)等,根据排放量估算,新建项目将增加燃煤消耗,锅炉烟尘和SO2的排放量远大于工艺废气排放量,按锅炉烟尘和SO2排放量进行大气环境评价等级判定。锅炉主要污染物排放量如下:烟尘:3.5´10-3t/h;SO2:1.2´10-2t/h。等标排放量计算模式:式中:Pi¾等标排放量,m3/h;Qi¾第i种污染物单位时间排放量,t/h;Coi¾第i种污染物大气环境质量标准,mg/m3。Coi取《环境空气质量标准》GB3095-1996中的二级标准值为准。对于未包括的项目,参考TJ36-79中的相应值选用。选用标准:TSP:日均值0.3mg/m3SO2:1小时平均值0.5mg/m3由上式计算得各污染物等标排放量分别为:46
PTSP:1.17´107m3/h;Pso2:2.4´107m3/h。Pi值均小于2.5´108m3/h,按《环境影响评价技术导则大气环境》HJ/T2.2-93中的规定,本次评价的大气环境影响级别为三级。2、地表水环境工作人员定员32人,从公司内部调配,不新增人员,因此,项目实施后,生活污水产生量不会增加,生活污水经A/O一体化处理设施处理达标后排入木笼河。本项目产生的生产废水17m3/d,工业废水将集中在本厂已建的工业废水处理站分类处理后达标排放,经处理后的工业废水经1.5km管道后进入**江。**江评价河段多年平水期平均流量280m3/s,属于大河。受纳水体水质又属GB3838-2002《地表水环境质量标准》中的Ⅲ类水域。虽然本工程排放废水水质较为复杂,废水中污染物的种类超过三种,但是,每天排放废水量较小,只有17m3,而且受纳水体**江属于大河,按照《环境影响评价导则(HJ/T2.1~2.3-93)》的要求,本次评价的地面水环境影响评价级别为三级。3、噪声环境本工程建设区域为规划的工业区,属于《城市区域环境噪声标准》(GB3096-93)中规定的2类标准区中,受噪声影响的人口不多,无特殊声学环境敏感点,且区内少量农户将随着工业区的进一步建设逐步搬迁,而且,本项目没有强噪声设备,工程建成运营后,不会使周围声环境噪声级有明显增加。因此,噪声按三级评价进行工作。46
第二章企业概况及原有污染物治理、排放情况一、企业现状四川××××化工有限公司(以下简称××公司)。公司位于××市涪城区塘汛镇,以开发高技术产品-氯化吡啶类农药为龙头,建成综合性的系列农药产品和精细化工中间体研制、开发、生产基地。四川××××化工有限公司(以下简称××公司),经过多年努力,现已掌握吡啶类化合物氯化的关键技术,并成功开发出吡啶类系列高效低毒除草剂毕克草(二氧吡啶酸)和毒莠定(氨氯吡啶酸),产品的质量和各项技术指标达到国际同类产品的水平,已销往世界上多个国家和地区,取得了良好的经济和社会效益。氯氟吡氧乙酸(酯)及三氯吡氧乙酸(酯)原药是该公司在现有吡啶类除草剂研究及开发获得成功的基础上,通过氯化技术的扩展,进一步研究开发出的系列产品,已成功地完成了实验室技术合成和中试放大,获得了可用于向产业化转化的技术基础。公司现有210人,其中直接从事科研转化、技术开发的技术人员36人,研究员4人,高级工程师8人,工程师10人,占职工总数的28%;生产人员152人,占72%。二、××公司现有主要污染物排放及存在的主要环境问题2004年7月,××公司年产100吨毕克草、200吨毒莠定生产线技改工程竣工接受环境保护验收,公司委托四川省环境监测中心站对公司现有污染源进行了比较全面的监测和调查。(一)大气污染物现状46
××公司废气污染源主要包括锅炉烟气和工艺废气两大部分。1、锅炉烟气(1)锅炉废气的产生与治理原有锅炉房建有三台(两开一备)4t/h燃煤锅炉提供全厂生产用汽,燃煤使用××煤。燃煤废气分别经旋风除尘和碱水膜除尘后通过40cm的横卧烟道由35m高烟囱排放,除尘废气分别经沉淀、冷却并加入适量的NaOH溶液后循环使用;同时对沉淀池定期掏空,污泥统一处理。(2)锅炉废气的排放烟气排放情况见表2-1。从表中可以看出,燃煤锅炉的烟尘和SO2达标排放。表2-1××公司锅炉烟气排放情况*污染物名称烟囱高度除尘前烟气浓度mg/N.m3除尘后烟囱浓度mg/N.m3SO2排放mg/N.dm3烟尘排放量kg/hSO2排放量kg/h锅炉35756.8148.93462.003.82排放标准《锅炉大气污染物排放标准》GB13271-2001Ⅱ时段二类区200900*摘录自××化工有限公司年产100吨毕克草、200吨毒莠定生产技改工程环境保护验收监测报告2、工艺废气(1)工艺废气的产生与治理废气主要来源于毕克草、毒莠定的催化氯化、氨化、酸化工段。Ⅰ、催化氯化阶段:产生的废气主要为HCl、Cl2、硫酸雾和极少量的CCl4气体,均采用相应的回收措施,尾气由25m高排气筒排放。¨HCl气体回收HCl时增加一级吸收装置,HCl气体经二级水洗制成稀盐酸。¨氯气46
建氯气回收装置,过量氯气采用闭路循环系统回收。¨四氯化碳四氯化碳作为催化氯化工段的溶液参与反应,为了提高其回收率,建有深度冷凝设备。其回收原理为:四氯化碳蒸汽经氯化反应器后进入浓缩结晶釜,产生的中间体四氯氰基吡啶在此结晶析出,与液相的四氯化碳进入萃取釜;气相的四氯化碳随过量的氯气反应生成氯化氢同时进入多级冷凝吸收塔,经过-25度的冰盐水深冷后,气相中的四氯化碳变成液体流入解吸塔,解吸后的四氯化碳返回循环配料系统。¨硫酸雾为了消除出料时废气的无组织排放,对硫酸进行密闭式萃取,生产过程中产生的少量硫酸雾经碱水喷淋吸收后由两根20m排气筒排放。Ⅱ、酸化阶段:毕克草生产工艺产生的废气主要为HCl雾挥发,废气经碱水吸收后由20m排气筒排放。Ⅲ、氨化阶段:为减低毒莠定生产工艺释放的氨气,采用多级冷凝吸收塔回收氨气,吸收液为效率较高的氨气---水体系。尾气再经适量的水吸收后由15m高排气筒排放。Ⅵ、包装粉尘:为了防止毒莠定、毕克草产品在包装等过程中的四处瓢散,在专门厂房内进行,屋顶安装抽风机,风管出口加碱水喷淋装置,产生的粉尘经布袋+碱水膜喷淋除尘后在行排放,除尘废水定期送低浓度废水处理站处理。(2)××厂区无组织废气监测结果46
据现场调查,××厂区大气中主要污染物为氯气、NH3和颗粒等,并以无组织形式排放,监测情况详见表2-2。从表中可以看出,氯化过程中无组织排放的氯气和加工、包装车间无组织排放的颗粒物浓度均未超过《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996,氨化过程中无组织排放的氨气浓度符合《恶臭污染物综合排放标准》GB14554-1993排放限值。表2-2××公司工艺废气排放情况mg/m3监测项目监测日期监测结果标准值1#2#3#4#颗粒物6月24日0.2280.2210.7810.0781.00.0780.1950.6580.3150.2990.2730.2340.1636月25日0.1560.3060.1560.2080.2470.1370.4100.3710.1760.1820.3390.111氯气6月24日0.0270.2620.1320.1320.40.0530.1320.3140.1050.0530.1570.1320.1576月25日0.1280.2420.1280.1280.0530.1040.1170.1950.1040.1560.0920.104氨气6月24日0.1190.1240.1140.0801.50.1090.1190.1040.2200.1390.0730.1240.1246月25日0.0720.0910.0810.1160.0830.0980.0980.1080.0880.0810.0680.078注:1#点监测期间上风向厂区围墙外;2#、3#、4#为监测期间下风向厂房外农户上述监测结果取自四川××××化工有限公司年产100吨毕克草、200吨毒莠定生产技改工程环境保护验收监测报告。监测时间为2004年6月24-25日,监测方法采用无组织排放形式进行。(二)水污染物排放现状1、废水产生与治理措施:(1)、生活污水:本新建项目不新增劳动定员,全厂生活污水与改前的37.5m346
/d基本相同。生活污水经新的A/O一体化污水处理设施后,达到《污水综合排放标准》GB8978-1996一级排放标准后排入木笼河,最终流入**江。设计污水处理量为10t/h,其生活污水处理工艺流程见图2-1。污水格栅调节池生物接触氧化池排放污泥浓缩池上清液外运图2-1生活污水处理工艺(2)生产废水:公司产生的生产废水分为高浓度废水和低浓度废水,这些废水中含有吡啶类有机物。为了防止对周边环境的污染,公司对废水实行清污分流、高浓度、低浓度废水分别收集处理的治理措施。各车间均设置有高浓度废水(母液)贮存罐和低浓度废水贮存罐,废水经玻璃钢铺设的地沟分别进入贮罐。所有的废水分类收集,再由地面架设的管道分别以泵送入高浓度废水处理站和低浓度废水处理站。废水处理站建设时已充分考虑到公司的可持续发展,其设计的处理量为400t/d。Ⅰ、高浓度废水(反应母液)处理工艺废水进入高浓度污水处理站的贮罐(共4个,总容积为200m3),该罐也作为应急事故罐,一旦发生故障可贮存13天的废水。母液经中和、蒸发、结晶后,剩余的废水进入低浓度废水处理站一并处理。浓缩结晶的废渣送成都市危险废物处理中心有限公司进行治理。其工艺流程见图2-2。高浓度废水46
成都市危废中心1,2,3….n台生产设备废渣浓缩结晶酸碱中和高浓度废水冷凝水酸、碱冷凝器多级吸收塔酸、碱次氯酸钠低浓度废水高浓度废活性碳吸附设备冲洗水**江氧化曝气池酸碱中和沉砂、隔油地坪冲洗水堆放污泥成都市危废中心图2-2生产废水处理工艺流程图Ⅱ、低高浓度废水(反应母液)处理工艺低浓度废水主要为设备和车间地坪冲洗水等,排放量约50m3/d,为了控制该废水的排放量,降低污水处理站的运转负荷,公司严格规定散落在设备、地面的物料尽量用拖布、抹布清扫收集到指定的容器中回收利用;拖布、抹布在指定的容器中清洗,不得用大量水冲洗设备及地面。废水处理系统除部分利用原有的沉砂、隔油、中和处理工艺外,还新增加了一级曝气和玻璃纤维¾二级活性碳吸附装置(一开一备)。废水处理后由全玻璃钢管道直接排入**江。另外,新建低浓度废水应急池两个,总容积为300m3,废水处理工艺流程见图2-2。2、现有废水排放情况:(1)生活污水××公司现有职工210人,生活污水排放量为37.5m3/d,生活污水经过A/O一体化设施处理后排入木笼河,排放情况见表2-3。表2-3××公司生活污水及水质排放情况污染源排放总量排放浓度排放量46
m3/a污染物名称mg/Lkgt/a排放标准GB8978-1996一级mg/L生活污水11250COD24.6276.8100BOD1.9722.220SS26292.570总磷0.0770.900.5氨氮0.0140.2015F-0.182.0210从表中数据可以看出,生活污水经处理后,COD、BOD、SS、总磷、氨氮、F-等指标均符合《污水综合排放标准》GB8978-1996表4一级标准要求。(2)生产废水××公司生产废水主要来源于设备和车间冲洗水,排水量约为65m3/d,现有日处理能力400m3的污水处理站,经处理后的废水排放情况见表2-4。表2-4××公司现有生产废水监测结果表污染源废水排放量m3/a污染物名称处理前浓度mg/L排放浓度mg/L排放标准mg/L生产废水1.95(65tm3/a)pH9.37-9.728.12-8.266-9悬浮物1242570CODcr28318.1100BOD576.85.1820氨氮87.10.88115F-0.300.1910CCl42.272.26×10-40.03石油类1.120.145硫化物0.02未捡出1.0挥发酚0.01未捡出0.5CN-0.02未捡出0.5水合阱0.33未捡出/吡啶未捡出未捡出/从上表中的数据中可以看出,××公司生产废水经过处理系统处理后,pH,SS,CODcr,BOD5,氨氮,F-,CCl4,石油类等污染物排放浓度符合《污水综合排放标准》GB8978-1996表4一级排放标准要求,硫化物、挥发酚、CN-、水合阱、吡啶等化合物在排放废水中未捡出。(三)噪声46
厂区内主要噪声源集中在锅炉房、冷冻站,为了解××公司厂区噪声现状,沿公司法定厂界共布设5个厂界噪声监测点,厂界西面紧邻公路,受交通噪声影响明显,不设监测点。具体点位布置见附图5。监测结果见表2-5。表2-5厂界噪声监测结果dB(A)编号昼间LAeq夜间LAeq排放标准1#51.7-52.249.5-49.8《工业企业厂界噪声》GB12348-90Ⅱ类昼间LAeq≤60夜间LAeq≤502#55.6-57.549.3-49.73#53.6-54.253.3-53.44#52.6-53.049.5-49.85#51.4-50.447.3-47.5从表中数据可以看出,××公司厂界噪声1#、2#、4#、5#点昼夜噪声监测值均符合《工业企业厂界噪声》GB12348-90Ⅱ类标准要求,3#点夜间噪声值超标,超标程度为2.8-3.4dB(A),但是,该点场界外为农田,无人居住,对周围声环境的轻微影响可以接受。(四)固体废物(1)生产固废××公司固体废物主要有锅炉废渣、工业废水处理站污泥、过期催化剂、活性炭和反应副产物、工艺产生的废盐等,其产量和去向见表2-6。表2-6××公司生产固废产生情况序号固废种类产生量(t/a)1母液结晶渣228.152废活性碳、失效催化剂203污水站污泥84钾钠盐废渣05锅炉渣10006生活垃圾4546
(2)生活垃圾××现有职工210人,全年生产300天,年产生生活垃圾32吨,全部由××市环卫部门统一收集送垃圾填埋场处理。三、年产100吨毕克草、200吨毒莠定生产线技术改造项目验收情况2004年7月21日,四川省环保局组织了四川××××年产100吨毕克草、200吨毒莠定生产线技术改造竣工环境保护验收会。验收小组意见认为:该项目在建设中执行了环境影响评价制度和环保“三同时”制度,环保审查、审批手续完备。经验收监测各项主要污染物测试结果达标,符合建设项目竣工环境保护验收条件,建议通过验收(验收申请报告专家意见和四川省环境保护局审批意见见附件)。在环境保护的不足之处上,验收小组认为,××公司目前存在的主要环境问题有以下几个方面:1.锅炉房处场界外噪声存在超标现象。2.总厂废水排口没有安装生产废水处理设施监控装置和流量计。46
第三章工程概况及工程分析一、项目概况(一)建设项目名称年产100吨氯氟吡氧乙酸酯及100吨三氯吡氧乙酸酯除草剂生产线建设项目(二)建设地点四川省××市××镇四川××××化工有限公司内(见附图1)(三)建设性质新建(四)建设规模(1)100吨/年氯氟吡氧乙酸酯(2)100吨三氯吡氧乙酸酯三氯吡氧乙酸酯(五)建设内容该项目将××公司原来生产毕克草、毒绣定的中试生产车间改建为氯氟吡氧乙酸酯车间、三氯吡氧乙酸酯车间。供电、供汽、废水处理设施、锅炉等公用、辅助设施利用原有设备。主要建设内容包括部分设备的购置安装、完善。(六)工程投资项目总投资800万元,由公司自筹资金解决。(七)劳动定员和生产制度本项目劳动定员32人,由××公司内部调整,不新增人员,每年生产300天,实行四班三运转连续工作制。(八)占地面积及厂区平面布置46
该改建项目占地面积1000平方米,建筑面积2000,厂区平面布置见附图3。(九)主要原辅材料用量及来源原材料需求量及供应情况见表3-1。表3-1原材料的年需求量及供应情况原料名称使用量(T/a)单位产品消耗量kg/T来源氯氟吡氧乙酸酯三氯吡氧乙酸酯20%氯氟吡氧乙酸酯乳油制剂二甲基亚砜20200¤¤辽宁氟化钾69687¤¤江苏五氯吡啶173830¤¤江苏氢氧化钠62318¤¤四川液氨10102¤¤四川氯乙酸甲基庚基酯57567¤¤上海氯乙酸丁氧基乙酯58¤580¤上海盐酸2341188¤四川锌粉25¤250¤甘肃脂肪醇聚氧乙烯醚15¤¤75江苏二甲苯55¤¤225江苏(十)主要原材料、中间体、产品的物理化学特性、毒性、危害及中毒应急方案本项目所用原材料部分属于易燃、易爆和有毒、有害的化学品,主要原材料、中间体、产品的特性、毒性如下:(1)五氯吡啶46
工业品,含量≥98%,微黄粉末固体,有特殊气味,分子式(MF)C5Cl5N,分子量(FW)251.5,,熔点(mp)124-126℃。本品对粘膜,呼吸道,眼睛,有刺激作用。急救措施:皮肤接触:立即脱出被污染的衣裤,用大量清水冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,需输氧;如呼吸停止,需人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。(2)二甲苯:C6H4(CH3)2,有邻位、间位和对位三种异构体,是一种无色透明,具有芳香气味的挥发性液体,易燃!闪点:25℃。引燃温度525℃。不溶于水,溶于乙醇和乙醚。工业品还含有5~10%的苯、甲苯、乙苯、硫酚、吡啶等混杂物。工业上用于制药、染料、涂料、塑料、橡胶和合成纤维、农药等。作为溶剂或稀释剂用于油漆、喷漆、橡胶、皮革等。二甲苯引起的急性中毒主要表现为:短时间内吸入高浓度后,出现头痛、头晕、无力、面潮红、酒醉状态、恶心、呕吐、呼吸困难、眼和呼吸道刺激症状和四肢麻木等,严重时可出现抽搐、昏迷、心室纤颤、呼吸停止而即刻死亡。二甲苯对人体的慢性影响主要表现为头痛、头晕、乏力、睡眠障碍、食欲减退、鼻衄、齿龈出血、脱发、皮肤淤斑等,长期接触可有角膜炎、慢性皮炎,女性可出现月经异常。一般认为本品对人的血液系统影响轻微,且是一种可逆性变化。急救措施:皮肤接触:立即脱出被污染的衣裤,用肥皂水和清水冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗,至少15分钟,就医。46
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,需输氧;如呼吸停止,需人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。储存方法:存于阴凉通风处,远离火种,热源。仓库温度不宜超过30℃,防止阳光直射。罐装时注意流速≤3m/s,且有接地,防止静电积聚。毒理学资料:急性经口LD50:大鼠5000mg/kg;急性经皮兔14100mg/kg灭火方法:使用泡沫,干粉,二氧化碳,砂土。用水灭火无效。(3)液氨本品为无色液体,有强烈的刺激性气味;密度0.7710g/L(0℃),熔点-77.7℃,沸点-33.5℃。易溶于水,溶于醇和乙醚,与皮肤接触立刻蒸发而引起冻伤,有水存在时对铜有较强的化学腐蚀作用。当空气中含有16%~25%氨时,氨气与空气能形成爆炸性混合物,有爆炸危险,应注意生产现场的通风。氨对眼、喉、上呼吸道作用快,刺激性强,可引起充血和分泌物增多,也可引起肺水肿。高浓度的氨接触粘膜和皮肤时,吸收水份,造成组织溶解性坏死,因此,使较深组织受损。浓氨水溅入眼内,可引起晶体混浊,严重可失明。低浓度氨长期接触,可引起喉炎、声音嘶哑。高浓度氨大量吸入可引起支气管炎和肺炎,可发生喉头水肿、喉痉挛而引起窒息,也可出现呼吸抑制,肺水肿、昏迷和休克等。(4)液碱46
本品为氢氧化钠水溶液,氢氧化钠易溶于乙醇和甘油,不溶于丙酮;氢氧化钠腐蚀性极强,对皮肤、织物、纸张等腐蚀力很大;易吸收空气中的二氧化碳生成碳酸钠,与酸类起作用生成多种盐类。氢氧化钠属无机碱性腐蚀物品,应存放于干燥通风处,勿暴露空气中,勿与酸等接触。(5)盐酸纯盐酸为无色有刺激性臭味的液体,当有杂质时呈微黄色。比重1.19。溶于水,有强烈的腐蚀性。浓盐酸在空气中发烟,烟气对动植物有害。盐酸为极强的无机酸,会腐蚀皮肤和纤维,能与许多金属、金属氧化物、碱类和大部分盐类起化学反应。HCl主要通过呼吸道危害人体。盐酸属二级无机酸性腐蚀物品,可以露天堆放,储运时应防止碰撞,防止氯化氢逸出污染大气。(6)氟化钾氟化钾为无色立方结晶,易潮解,溶于水、氢氟酸、液氨,与酸类反应放出的氢氰酸有强烈的腐蚀性、刺激性。对粘膜、眼睛及皮肤组织有破坏作用。对人体主要通过吸入、食入或浸入而造成危害,对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤组织有极强的破坏作用,皮肤接触时应用肥皂水和清水彻底冲洗,吸入时应迅速撤离现场至空气新鲜处,若呼吸困难,应立即输氧,食入时应用水漱口,饮牛奶和蛋清,严重者应就医。本品属第6.1类毒害品,应储存于阴凉、通风仓间内,远离火种、热源。雨天不宜运输。(7)乳化剂 :农乳200化学名称:脂肪醇聚氧乙烯醚,PH值:6-8 ,本品为乳白色膏体,易溶于水,具有优良的乳化净洗、润湿、去污、去脂和耐硬水等性能。46
本品对矿物油有乳化、分散、净洗的功能,可用作纤维纺织的油剂的乳化剂,也可用于配制家用和工业用清洗剂、金属清洗剂,一般工业中用作乳化剂,亦可用作纺织工业洗净剂、润湿剂及农药乳化剂。(8)氯乙酸甲基庚基酯:无色透明液体。含量≥99.0%,水分≤0.5%。溶于多种有机溶剂,不溶于水,但可逐渐水解。有令人愉快的气味。工业上用于制造杀虫剂、除草剂等。本品对粘膜,呼吸道,眼睛,有刺激作用。急救措施:皮肤接触:立即脱出被污染的衣裤,用清水冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗,至少15分钟,就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,需输氧;如呼吸停止,需人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。灭火方法:使用泡沫,干粉,二氧化碳,砂土。用水灭火无效。(9)氯乙酸丁氧基乙酯:含量≥99.0%,水分≤0.5%。无色透明液体。溶于多种有机溶剂,不溶于水,可逐渐水解。有令人愉快的气味。工业上用于制造杀虫剂、除草剂等。本品对粘膜,呼吸道,眼睛,有刺激作用。急救措施:皮肤接触:立即脱出被污染的衣裤,用大量清水冲洗。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗,至少15分钟,就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,需输氧;如呼吸停止,需人工呼吸。就医。46
食入:饮足量温水,催吐。就医。灭火方法:使用泡沫,干粉,二氧化碳,砂土。用水灭火无效。(10)二甲基亚砜工业品,含量≥99%,水分含量≤0.5%,微黄透明,可燃性液体,无毒,易于挥发,分子式(MF)C2H6SO,分子量(FW)78,熔点(mp)18℃,沸点(bp)189℃。闪点95,燃点304。二甲基亚砜具有一定的药理作用,可消炎、止痛、利尿、镇静、促进伤口愈合等,用于治疗关节炎、皮炎、脚气、扭伤、肿瘤等疾病,有“万能溶媒”的称号。(11)三氟二氯吡啶无色透明,易于挥发液体,分子式(MF)C5F3Cl2N,分子量(FW)202,熔点(mp)20-22℃,沸点(bp)156℃,相对密度(d)≥1,对金属设备,搪瓷设备及玻璃有腐蚀作用,对眼有强烈刺激性,对人体有接触性烧伤。(12)氯氟吡氧乙酸酯中文通用名称:氯氟吡氧乙酸(GB4839-1998)英文通用名称:fluroxypyrmeptyl(draftE-ISO)国际农药分析协作委员会(CIPAC)数字代号:431CAS登录号:81406-37-3化学名称:4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2—吡啶氧乙酸1-甲基-庚基酯结构式:纯品为浅褐色固体;熔点56—57℃;溶解度:水0.9mg/1(27.7℃),丙酮867g/L;二甲苯642g/L(20℃),毒理学资料:大鼠急性经口LD50>4300mg/kg;大鼠急性经皮LD5046
>5000mg/kg;对家兔眼睛无刺激作用;对家兔皮肤有中等刺激作用;对豚鼠皮肤无过敏性;大鼠90天饲喂试验的无作用剂量为20mg/kg·d;大鼠和兔两年饲喂试验的无作用剂量为80mg/kg·d;小鼠9个月饲喂试验的无作用剂量为320mg/kg·d;对大鼠繁殖无影响,无致畸、致突变作用。(12)三氯吡氧乙酸酯中文通用名称:三氯吡氧乙酸(GB4839-1998)英文通用名称:triclopyr(BSI,E-ISO,F-ISO,ANSI,WSSA)国际农药分析协作委员会(CIPAC)数字代号:376结构式:化学名称:3,5,6-三氯-2-吡啶氧乙酸蓬松的固体;熔点:149-150℃;分解温度290℃;溶解度(25℃):水中440mg/l;丙酮中989g/kg;氯仿中27.3g/kg;已烷中410mg/kg;辛醇中307g/kg,正常条件下贮藏稳定并水解,光照下光解DT50<12小时,在非浸提条件下DT50约46天。毒理学资料:急性经口LD50:大鼠729(雄)mg/kg[630(雌)mg/kg};兔550mg/kg;豚鼠310mg/kg;兔急性经皮LD50>2000mg/kg;对皮肤无刺激;对眼睛稍有刺激;两年饲养无作用剂量:大鼠3.0mg/kg.d;小鼠5.3mg/kg饲料;非哺乳动物急性经口LD50:野鸭1698mg/kg;LC50(8d):野鸭>5000mg/kg饲料;鹌鹑2935mg/kg;日本鹌鹑3278mg/kg;鱼毒LC5o(96h):虹鳟鱼117mg/L;太阳鱼148mg/1;蜜蜂在0.060mg/只剂量无毒。(13)二甲基砜46
无毒,本身是有机合成的原料,广泛应用作高温溶剂、分析试剂、色谱固定液、食品添加剂和保健品原料。国外用作平衡人体生物硫元素的保健品,具有增强血液循环、促进毛发生长、指甲生长、消除胃肠毒素、防止溃疡等作用。用于美发护肤、强精壮骨、延年益寿等保健品中,宜用作治疗关节炎、胃肠及口腔溃疡、哮喘等疾病,被称为“自然美化矿物质”。储运:密闭、防潮、防火、防晒。(十一)动力及能源消耗××公司现总用电量为900万kwh/a,自有2000KVA,10KV的变压房,××公司用水来源于自备水井,公司现有两台4t燃煤锅炉,一开一备,锅炉用煤采购自广元。本项目建设后,水、电、煤的消耗情况见表3-2。表3-2动力及能源消耗情况名称规格单位用量备注新鲜水/吨/年8000自备水井供水循环水消耗率10%循环水/吨/年循环水用量50t/h,年补充36000吨电(双路)220/380V千瓦时/年××市供电局煤0.6Mpa吨/年1000自备锅炉,使用广旺煤燃煤成分见表3-3。表3-3煤质成分表燃煤水份(%)灰份[AAD](%)硫[st,Ad](%)热值(j/g)原煤1#2.7643.982.3417450原煤2#2.7840.862.2018760*煤质成分表摘录自××化工有限公司年产100吨毕克草、200吨毒莠定生产技改工程环境保护验收监测报告(十二)新增主要设备本项目新增主要设备见表3-4表3-4主要设备名称及规格46
设备名称规格型号材质备注二甲亚砜储罐10000L不锈钢新增氟化反应器3000L不锈钢新增罐式过滤器500L不锈钢新增氟化母液储罐3000L不锈钢新增加热器3000L不锈钢新增精馏塔φ400不锈钢新增收集罐3000L搪玻利旧高压反应釜3000L不锈钢新增结晶酸化釜3000L搪玻利旧离心机φ600不锈钢新增酯化釜2000L搪玻利旧回收二甲亚砜储罐3000L搪玻新增氯乙酸甲基庚基酯储罐氯乙酸丁氧基乙酯储罐3000L不锈钢利旧水收集罐3000L搪玻利旧废水收集罐15000L玻璃缸新增(十三)中试情况介绍本项目××公司从2002年2月开始立项研发,截止2004年2月底圆满完成氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯实验室小试研究。2004年3~6月进行氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯50L中试研究,对小试的工艺技术和三废治理技术做进一步完善和验证。经过四个月的试验,中试取得圆满成功,主要原材料消耗比小试降低15%以上,氯氟吡氧乙酸酯收率达83.7%,含量达到95%以上,三氯吡氧乙酸酯收率达81.2%,含量达到98%以上,中试合成两种产品各200Kg,完成了生产工艺和三废治理工艺定型,确定了工业化放大设计所需的各项工艺参数。××公司于2004年6月底对该中试项目进行了内部鉴定验收。在中试过程中,“三废”产生量很少,××公司对这些“三废”采取了综合处理措施,处理情况如下:1、废渣46
废渣主要成分是吡啶类副产物和无机盐类。处理方法是:以编织袋包装,转入公司危险废物库房暂存,达到一定量后送出成都危险废物处理中心处理。2、废液废液主要是含氟离子、锌离子、吡啶类化合物及氯化钠的水溶液。处理措施:低浓度废水经过沉降、氧化、吸附实现达标排放。高浓度废水经蒸发、结晶、离心后的固体,以编织袋包装,转入公司危险废物库房暂存,达到一定量后送出成都危险废物处理中心。冷凝液按低浓度废水处理流程处理实现达标排放。3、废气废气主要是氨气、HCl。处理措施:氨气采用冷凝回用,对残余的少量氨气采用稀酸吸收后达标排放;对少量挥发的HCl采用稀碱吸收后达标排放。(十四)产品方案及规格年产氯氟吡氧乙酸酯100t(95%),其中20t制作为乳油制剂(20.6%);年产三氯吡氧乙酸酯100t(98%)(十五)总图布置合理性分析新建生产线位于××厂区北边,在原毕克草、毒莠定中试生产车间内进行改造。××公司废水处理系统、锅炉房位于厂区东侧边缘,厂区东边为农田景观,没有居民居住,同时,靠近木笼河和**江,锅炉房产生的噪声对环境的影响较小,而且,有利于公司排水管道的铺设。厂区四周、生产区与生活办公区之间进行绿化,有利于吸收大气污染物。总的看来,××公司总平面布置图较为合理。46
二、工程分析(一)工艺流程分析本工程的工艺流程和产污情况见图3-1和图3-2。(二)氯氟吡氧乙酸酯合成反应方程式以及物料平衡分析1、氟化由五氯吡啶制三氟二氯吡啶,收率90%(物料量:t/a,以下同)主反应:五氯吡啶KF三氟二氯吡啶KClRF类杂质分子量251.55820274.5计算量82.81057.29359.86173.5916.651实际量83.64668.75161.08373.5916.651含量%999998副反应:+nKF—→R(5-n)Cl·nF+nKCln=0,1,2,4,5(平均按n=3计算)五氯吡啶KFRF类杂质KCl分子量:251.558计算量:8.2815.7296.6517.359实际量:8.3656.1086.6517.359含量:9999注:RF为其它位取代的氟化取代物,KF过量20%(11.072吨)。2、氨化制4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶,收率96%三氟二氯吡啶氨4-氨基二氯二氟吡啶氟化铵R-NH2杂质分子量2021719937计算量59.86110.07656.61310.9652.359实际量61.08310.276/10.38057.76910.9652.729含量%98100/999846
I注:氨化为加水条件下非均相反应;氨化反应氨过量30%,富余NH3蒸发冷凝回收,循环使用,总回收率为98%;R-NH2为6-氨基异构体。3、羟基化反应收率98%4-氨基二氯二氟吡啶氢氧化钠氯氟吡啶醇钠氟化钠水R-ONa杂质分子量:199402194218计算量:56.61322.75961.05711.9845.1211.210实际量:57.76927.315/91.05062.30311.9845.1211.210含量%:98100/3098回收酚钠母液中产物:HClNaOHNaClH2O分子量:36.54058.518计算量:4.1574.5566.6632.050实际量:4.365/14.5514.5564.5562.050含量%:100/30100注:制酚钠盐时NaOH富余20%,酚钠结晶回收率90%,母液加酸回收吡啶酚,盐酸过量5%(0.208吨)。本反应为部分母液提纯回收过程。4、缩合反应/收率98%分子量:219205.536658.5计算量:61.05756.148100.0015.9841.221实际量:62.30356.715102.04115.9840.99346
含量:%989998注:R1-OR2为氯氟吡氧乙酸酯同分异构体。总收率:83.7%三氯吡氧乙酸酯合成反应方程式1、脱氯反应收率90%五氯吡啶ZnHCl四氯吡啶ZnCl2R-Cl分子量251.56536.5217136计算量88.70422.92512.87368.88247.9677.653实际量89.60025.21814.804/49.34770.22652.7647.653含量%9999100/3098注:该反应中锌过量按10%,HCl过量15%计,HCl富余0.643吨,R-Cl为未脱氯、过度脱氯及同分异构体。2、羟基化反应收率95%四氯吡啶氢氧化钠三氯吡啶酚钠氯化钠水RONa分子量21740220.558.518计算量68.88225.39465.10718.5695.7144.886实际量70.22627.934/93.11366.43518.5695.7144.902含量%98100/3098羟基化反应液回收HClNaOHNaClH2O分子量36.54058.518计算量4.5072.5393.7131.142实际量4.732/15.7732.5393.7131.14246
含量%100/30100注:羟基化反应中碱过量10%、回收中盐酸按过量5%计,富余HCl0.225吨。3、缩合反应收率95%三氯吡啶酚钠氯乙酸丁氧基乙酯三氯吡氧乙酸酯NaClR1-OR2杂质分子量220.5194.5356.558.5计算量65.10757.43010016.4106.127实际量66.43558.010102.04116.4105.994含量%989998注:R1-OR2为三氯吡氧乙酸酯同分异构体。总收率:81.2%(三)物料平衡分析1、氯氟吡氧乙酸酯生产线物料平衡分析氯氟吡氧乙酸酯合成过程中氟平衡、氨平衡、氯平衡及五氯吡啶平衡见图3-3、3-4、3-5、3-7。年产100t氯氟吡氧乙酸酯物料衡算明细表见表3-5。2、氯氟吡氧乙酸酯生产线物料平衡分析三氯吡氧乙酸酯合成过程中氯平衡及五氯吡啶平衡见图3-6、3-7。年产100t氯氟吡氧乙酸酯物料衡算明细表见表3-6。(四)、水平衡分析本项目建成投产后,本项目的水平衡和××公司全厂的水平衡见图3-8、3-9。46
表3-5100t/a氯氟吡氧乙酸酯物料衡算明细表单位:t/a,除原料外,以纯物质计。原材料中间体产品副产品溶剂去向废气废水废渣五氯吡啶83.647(99%)0.0000.0001.673氟化钾68.751(99%)0.0000.01010.972氨10.276(99%)0.1500.050氢氧化钠91.050(30%)盐酸48.5(30%)0.0600.148水/原料带入1119/74301170氯乙酸甲基庚基酯56.7150.500二甲苯6565脂肪醇聚氧乙烯醚1515二甲亚砜16.000.5000.30015.200三氟二氯吡啶61.0837.3590.020氨基二氟二氯吡啶57.7690.0050.010氟氯吡啶醇钠62.3030.9930.993氯氟吡氧乙酸酯100氟化铵10.9650.01010.955氟化钠11.9480.01011.938氯化钠22.6470.01022.637氯化钾73.5920.0000.02073.572R-NH2杂质2.7290.0102.719RF类杂质6.6510.0000.0106.641R-ONa杂质1.2100.0101.110合计1523.99181.155180138.0941630.711170.593152.277注:每年有效工作日300天。原材料中带来水74吨,反应生成水7吨,46
表3-6100三氯吡氧乙酸酯明细表单位:t/a原材料中间体产品副产品溶剂去向废气废水废渣五氯吡啶89.6001.692锌25.218水/原料带入781/11220880盐酸65.047(30%)0.0100.858氢氧化钠93.113(30%)氯乙酸丁氧基乙酯58.0100.0050.0050.300二甲亚砜6.0000.5000.3005.200四氯吡啶70.2260.100三氯吡啶酚钠66.4350.010三氯吡氧乙酸酯1000.005氯化钠38.6920.20038.492RCl杂质7.6530.0107.643RONa杂质4.9020.0204.882R1-OR2杂质5.9940.0105.984氯化锌52.7640.02452.740合计1111.988136.661100110.005620.515881.442117.033注:每年有效工作日300天。原材料中带来水112吨,反应生成水7吨。46
固体废料NaCl二甲亚砜氯乙酸1-甲基庚基酯循环二甲亚砜氟化钾4-氨基-6-氟二氯吡啶酸钠HClNH3NH4F吡啶类副产物NaF吡啶类副产物NH3H2ONH3NH3副产物KFKCl有机物KFKCl有机副产物真空尾气二甲亚砜二甲亚砜五氯吡啶三氟二氯吡啶氟化反应过滤蒸馏氨化反应羟基化反应缩合反应低温烘干母液浓缩调制包装蒸汽加热水洗蒸汽加热三氟二氯吡啶冷凝回用吸收后排空4-氨基二氟二氯吡啶HClH2OHClNaOH洗涤NaOH包装氯氟吡氧乙酸酯原药氯氟吡氧乙酸酯制剂二甲苯乳化剂图3-1氯氟吡氧乙酸酯工艺流程及产污情况图固体废渣吸收后排空固体废渣:吡啶类、无机盐类低浓度废水:COD、微量吡啶类46
盐酸氯乙酸丁氧基乙酯固体废物NaCl吡啶类化合物ZnCl2吡啶类化合物NaClZnCl2吡啶类化合物NaCl吡啶类化合物三氯吡啶酚钠Zn五氯吡啶四氯吡啶NaOHHCl盐酸脱氯反应羟基化反应缩合反应母液浓缩产品吸收HCl排空NaOH低浓度废水图3-2三氯吡氧乙酸酯工艺流程及产污情况图三氯吡氧乙酸酯包装固体废物循环二甲亚砜成品HCl46
冷凝水KFF:NH4FF:三氟二氯吡啶F:原料KFF二甲亚砜少量五氯吡啶氟化反应氨化反应清洗设备、容器及地面用水F-:图3-3氯氟吡氧乙酸酯的氟平衡图(单位t/a)NH4FNaF固体废物F:氯氟吡氧乙酸酯缩合反应羟基化反应NaFF:母液浓缩低浓度废水KF固体废物22.522F:3.754有机物中F:2.092F5.630有机物中F0.225F5.42111.041有机物中F0.330F0.010F0.010F5.191有机F0.014有机物中F0.10846
4氨基二氟二氯吡啶微量NH3NH4F三氟二氯吡啶NH3NH3HCl/H2O固体废料NH3:10.276NH3:0.200冷凝回收胺化反应浓缩微量NH3吸收排空图3-4氯氟吡氧乙酸酯氨平衡图(单位:t/a)产品废水NH4F排空NH3:0.050NH3:0.150NH3:5.38NH3:5.38NH3:5.3846
氯乙酸酯Cl-:9.700吸收液HClCl-:4.245冷凝水KClNaCl五氯吡啶Cl-:58.444氟化反应氨化反应图3-5氯氟吡氧乙酸酯氯平衡图(单位:t/a)缩合反应羟基化反应母液浓缩低浓度废水NaClCl-:HClCl-:吸收HClCl-:0.050排空NaOH清洗设备、容器及地面用水NaCl中Cl-:0.016KCl、NaCl固体废物KCl、NaCl固体中Cl-:48.81有机物中Cl-:3.98氯氟吡氧乙酸酯低浓度废水Cl:0.144产物中Cl-:19.39946
HClCl-:18.98HClCl-:0.010五氯吡啶Cl-:62.604吸收液冷凝水脱氯图3-6三氯吡氧乙酸酯的氯平衡图(单位:t/a)缩合反应羟基化反应母液浓缩低浓度废水氯乙酸酯Cl-:10.588HCl吸收排空低浓度废水HClCl-:NaOHNaCl固体中Cl-:23.358ZnCl2固体中Cl-:27.546有机物中Cl-:10.361NaCl三氯吡氧乙酸酯产物中Cl-:29.874清洗设备、容器及地面用水NaClZnCl2中Cl-:0.03有机物中Cl-:0.01146
二甲亚砜少量五氯吡啶五氯吡啶三氟二氯吡啶五氯吡啶氟化反应精馏KClKF五氯吡啶(微量)图3-7氯氟吡氧乙酸酯、三氯吡氧乙酸酯的五氯吡啶平衡图三氟二氯吡啶五氯吡啶(微量)氯氟吡氧乙酸酯的五氯吡啶平衡图(物料量:t/a)三氯吡氧乙酸酯的五氯吡啶平衡图(物料量:t/a)五氯吡啶四氟吡啶五氯吡啶(微量)脱氯反应分离83.646(99%)1.67389.600(99%)1.69246
反应配料、洗涤用水7设备车间地面吸收用水12产品带走0.30冷却循环用水6供水25.3浓缩损失0.2废水站低浓度处理系统烘干损失0.29循环水量2400损失6排入**江图3-8氯氟吡氧乙酸酯、三氯吡氧乙酸酯水平衡图产品带走0.01注:以上水量为m3/d46
母液补充水8生产用水供水182.8生活用水损失3绿化用水图3-9新建工程完成后全厂水平衡图(单位:m3/d)循环水量80%排入**江生活污水处理34.534.5蒸发5地表渗透15次氯酸钠吸收液设备、车间地坪冲洗水漂尘淋洗水产品带走冷却系统循环循环水量1200污水处理站8447.2551.73.051.308补充14损失15排入木笼河22.551.7出售9957.537.5203.0546
(五)本项目污染物排放及治理l、大气污染物排放及治理建设工程涉及的大气污染物主要是生产工艺废气、燃煤量增加导致锅炉烟尘、SO2增加以及烘干包装工段的飘尘。(1)锅炉烟尘本工程需用一定蒸汽,经计算,在原用煤基础上增加用煤1000吨,公司三台锅炉均配备有碱液循环水膜除尘装置,实行二开一备,可满足公司用汽量要求,烟道气经碱液吸收除尘后可达到排放要求。¨SO2:公司现用煤3000t/a,本项目投产后,新增用煤1000t/a,公司SO2排放量用下面公式进行计算:SO2=B×S%×80%×2×(1-η)式中:B—煤耗量S%—煤中全硫份η—脱硫效率××公司采用旋风+碱水膜除尘,该设施脱硫效率按50%进行计算。由上述公式可以算出,××公司SO2现有排放量为52.8t/a。如果燃煤和脱硫效率不变的情况下,本工程投产后,SO2排放量为64t/a,SO2新增排放量11.2t/a。为了达到“增产不增污”的目的,公司应该采用措施削减SO2的排放,使得SO2的不超过原有水平,主要措施有以下方法:Ⅰ采用含硫量低于1.65%的燃煤;Ⅱ或者通过调节除尘设施中碱液中的碱含量以及布水方式,提高脱硫效率,确保效率达到62.5%。通过以上两种措施,在本项目投产后,均能将SO2的排放量控制在原有水平。在实际操作中,上述两种措施,可以结合使用。¨烟尘公司烟尘排放量用下面公式进行计算:119
G=B×Dth×A×(1-η)式中:B—煤耗量A—煤的灰份Dth—烟气中烟尘占灰份的%(其值与燃煤方式有关)η—除尘器的总效率××公司采用旋风+碱水膜除尘,该设施除尘效率按90%进行计算。由上述公式可以算出,××公司烟尘现有排放量为24.52t/a。如果燃煤和除尘效率不变的情况下,本工程投产后,烟尘排放量为32.69t/a,烟尘新增排放量8.17t/a。为了达到“增产不增污”的目的,公司应该采用措施削减烟尘的排放,使得烟尘的不超过原有水平。可以通过合理控制除尘设施的布水方式和进水量,提高除尘设施,提高水膜除尘器除尘效率,将除尘效率提高到92.5%(根据李连山《大气污染控制》,水膜除尘器对锅炉烟尘的除尘效率可以达到95%以上),可以确保烟尘排放量控制在原有水平。(2)工艺废气本项目将选用四氟乙烯等材质设备,以及品质结构良好的阀门管件,加强设备管理和工艺控制,杜绝有害气体的跑、冒、滴、漏。¨HCl气体本项目反应过程不产生HCl气体,只是在酸化时需少量盐酸。在盐酸转移至高位槽时释放少量HCl。转移盐酸时产生的HCl用稀NaOH吸收后排入低浓度废水处理装置,处理效率≥95%。处理工艺见3-10。¨NH3气体氯氟吡氧乙酸酯氨化过程需要使用液氨,按理论量的130%加入,反应结束后,经蒸氨冷凝后回用,气体经水吸收或用稀酸中和排入低浓度废水处理装置进行处理,处理效率≥90%。处理工艺见图3-11。119
盐酸高位槽碱吸收泵入低浓度废水装置脱氯羟基化酸化缩合锌粉五氯吡啶NH4CllHCl图3-10HCl气体吸收工艺流程示意图NH3和HCl处理措施及排放情况见表3-7表3-7NH3和HCl治理及排放情况污染物排放状况污染物治理措施处理前处理后NH3:320mg/m3NH3£32mg/m3冷凝吸收并回收NH3,尾气经酸吸收后排放,最大排放置换量20m3/d,净化效率约90%以上HCl:170mg/m3HCl£10mg/m3HCl采用二级水洗后经15m排气筒排放,最大排放置换量10m3/d,净化效率约95%以上排放标准限值(15m排放高度):HCl£4.9kg/h(浓度100mg/m3);NH3£4.9kg/h氟化氨化泵入低浓度废水处理装置酸化g蒸氨冷凝回用水或稀酸吸收吸收盐酸高位槽碱吸收g锌粉二甲基亚砜液氨五氯吡啶KF图3-11NH3处理工艺流程示意图¨二甲基亚砜119
尾气中的二甲基亚砜通过水洗后,进入高浓度废水,通过高浓度废水处理系统的处理,被高浓度废水处理系统中产生的废渣混杂带走。伴随蒸汽带走的少量的二甲基亚砜进入低浓度废水处理系统,经次氯酸钠氧化后部分变成二甲基砜,然后经砂滤、活性炭吸附后达标排放。(3)包装粉尘氟氯吡氧乙酸酯为腊状固体,三氯吡氧乙酸酯为液体,因此,在进行包装过程中不会产生工业粉尘。(4)本工程建设前后大气污染物排放情况本工程建设前后大气污染物排放情况见表3-8表3-8工程建设前后的大气污染物排放情况污染物原有排放量t/a本项目建设后排放量t/a增减量t/a大气污染物烟尘24.5224.520SO252.852.80HCl0.0030.903+0.9NH31.63.19+1.59Cl20.0240.024/工业粉尘0.040.0402、废水治理措施:(1)生活污水的产生及治理生活废水主要来源于公司办公楼、卫生间及食堂。公司已建成地面式一体化生物接触氧化装置处理生活污水一套,设计处理能力240m3/d。本项目定员32人,所需人员全部由公司内部调剂,不新增员工,因此不增加生活污水量,按现有210人计,生活污水量为37.5m3/d,生活污水经新的A/O一体化污水处理设施后,设计污水处理量为10t/h,所以生活污水装置处理能力具有较大的剩余处理能力。处理后水质指标为COD<50mg/L,BOD5<10mg/L、SS<40mg/L,达到《污水综合排放标准》GB8978-1996一级排放标准。(2)生产废水的产生及治理1)本项目产生的废水种类,来源所含污染物浓度处理措施119
表3-9本建设项目生产废水产生情况种类主要产生点污染物污染物浓度数量T/a处理措施低浓度废水冲洗设备地表水氟化物0.002%左右4700用玻璃钢罐收集后泵入低浓度废水站处理NH3酸吸收液NH4Cl3%左右150HCl碱吸收液NaCl5%左右150合计5000高浓度废液氯氟吡氧乙酸酯氨化母液NH4F1.6%700用玻璃钢储罐收集后,泵入高浓度废水站处理吡啶类0.34%氯氟吡氧乙酸酯羟基化母液氟化钠2.4%500吡啶类0.24%三氯吡氧乙酸酯脱氯母液ZnCl210.5%500吡啶类1.54%三氯吡氧乙酸酯羟基化、缩合母液氯化钠9.67%400吡啶类1.3%合计21002)原有处理装置处理本项目生产废水的可行性分析¨原有处理装置处理本项目生产废水技术可行性分析高浓度废水处理工艺见图3-12。高浓度废液主要包括氨化母液、羟基化母液和脱氯母液,废水中主要含有较高浓度的无机盐和吡啶类化合物,通过pH调节后,进行浓缩结晶,将结晶后的废渣送成都危废处理中心进行无害化处理。冷凝后的液体经活性炭吸附进入低浓度废水处理系统进行进一步处理。该工艺能够对高浓度废水进行较为彻底的处理。酸碱中和浓缩结晶冷凝器各种高浓度废水送成都危废中心废渣多级吸收塔低浓度废水处理系统液碱盐酸图3-12高浓度废水处理工艺流程图119
低浓度废液处理工艺见3-13。低浓度废液主要包括设备、车间冲洗水以及尾气吸收废水。低浓度废水主要经过沉砂、酸碱中和、曝气氧化、活性炭吸附处理达标后排放。本项目产生的废水中污染物种类结构和性质与××公司原污染物相似,实践证明这套低浓度废水能够较好的去除生产废水中的各类污染物,该工艺处理本项目的低浓度生产废水在技术上是可行的。酸碱中和沉砂、隔油氧化曝气过滤、活性炭吸附废活性碳压滤存放送成都危废中心处理达标后排入**江各种低浓度废水液碱盐酸次氯酸钠氧图3-13低浓度废水处理工艺流程图¨原有处理装置处理本项目生产废水处理能力可行性分析高浓度废水处理装置设计能力80m3/d,目前每天仅处理约15m3。本项目建成后高浓度废水量约为7m3/d,完全可以满足处理要求。低浓度废水处理装置设计能力为400吨/d,目前××公司低浓度废水产生量65吨/d。本项目建成后,低浓度废水产生量约为17吨/d。处理能力能够满足处理要求。3)废水中具有药效化合物种类,产生部位,控制措施及处理办法¨能产生药效的化合物氟氯吡氧乙酸酯、三氯吡氧乙酸酯¨控制处理措施119
首先,工艺流程设计时就要考虑将含有药效化合物的废水单独收集、集中处理。处理方法是:将药效废水减压浓缩后,冷凝液进入低浓度废水站处理;蒸发结晶送成都危险废物处理中心进行处理。第二,反应釜、过滤机、管道、阀门、化学泵、储罐等设备选材、选型和安装时,必须考虑其耐腐蚀性和可靠性,防止设备管道腐蚀出现泄漏事故。第三,加强员工培训,提高相关知识水平和操作技能,确保工艺操作的可靠性。第四,实施严格的管理控制措施:严格工艺纪律,严肃劳动纪律,严密安全纪律等,防止人为事故的发生。第五,事故应急处理设施,低浓度废水系统设置400m3的大水池子,一旦某设备泄露,可以储存5-6天的废水。高浓度废水处理系统设置200m3玻璃刚储罐,可储存7-8天废水。第六,事故应急处理:低浓度废水系统设置300m3的大水池子,一旦某设备泄漏,可以储存3-4天的废水。高浓度废水处理系统设置200m3玻璃钢储罐,可储存7-8天废水。4)乳油车间环境保护措施乳油配置车间没有废气、废渣产生,设备专线专用,一般不产生废水。乳油配置车间可能会因为跑、冒、漏、滴产生少量废液,这部分废液产生量教少,一般用棉花或者抹布浸蘸后作为危险固废处理。(3)本工程建设前后水污染物排放情况本工程建设前后水污染物排放情况见表3-10。3、噪声本项目没有强噪声源,只有泵,搅拌器等设备运行产生的噪声。声源强度低,厂房外噪声强度值约为65dB(A),项目车间离厂界最近距离约60m,经厂区距离衰减至厂界,可满足《工业企业厂界噪声标准》GB12348-90II类标准。119
表3-10工程建设前后的水污染物排放情况序号废水种类废水排放情况治理措施项目建设前本项目产生情况项目建设后总排放情况1生活污水排放量37.5m3/d排放浓度:COD:<50BOD:<10SS:<40////排放量37.5m3/d排放浓度:COD:<50BOD:<10SS:<40化粪池+A/O一体化生化处理2生产废水排放量65m3/d排放浓度:pH:6-9COD:<50氨氮:<5硫化物:<0.5挥发酚:<0.1CN-:<0.1CCl4:<0.01水合肼:<0.5吡啶:未捡出Cl-:<200F-:/Zn2+:/排放量17m3/d排放浓度:pH:6-9COD:<50氨氮:<5硫化物:<0.5挥发酚:<0.1CN-:<0.1CCl4:<0.01水合肼:<0.5吡啶:/Cl-:<200F-:<10Zn2+:<2.0排放量82m3/d排放浓度:pH:6-9COD:<50氨氮:<5硫化物:<0.5挥发酚:<0.1CN-:<0.1CCl4:<0.01水合肼:<0.5吡啶:/Cl-:<200F-:<10Zn2+:<2.0经蒸发浓缩、沉砂、隔油、酸碱中和、曝气氧化、活性炭吸附达标后排放4、固体废物(1)固体废物排放量本项目新增固体废物主要为锅炉废渣、母液结晶渣(含氯氟吡啶衍生物、氯化锌等)和污水处理站污泥,产生量详见表3-11。产生的危废固体分类存放于废固堆场,废固堆场共13间,面积达260m3,在废物堆积到一定量时,公司可通知成都危废中心来厂彻底运走各类危险废物。(2)固体废物治理措施•危险废物:危险废物中主要为钠盐、铵盐、氯化锌、吡啶氯化衍生物、氟化衍生物等,送成都危废中心进行无害化处理。•污水处理站污泥:污水处理站污泥定期清掏、压滤与钾钠盐废渣及以上危废固体均委托成都危废处理中心进行无害化处理。•炉渣:外卖作建材或铺路,已与相关使用单位签定合同。119
由此可见,本项目固废物可得到妥善处理。由于××公司的危险废物产量较大,本项目投产后,危险废物已经达到524吨/年,建议××公司自建焚烧装置处理危险废物。表3-11固体废弃物产生量序号固废名称产生量(t/a)增减(t/a)建项目前本项目产生1母液结晶渣228.15150+1502废活性碳、失效催化剂2010+103污水站污泥84+44钾钠盐废渣0104+1045锅炉渣1200400+4006生活垃圾45007小计1501.15668+668三、新老污染源“三本帐”本项目建设前后××公司污染物排放“三本帐”分析见表3-12表3-12本项目建设前后“三本帐”分析污染物种类污染物原有排放量t/a本项目建设后排放量t/a增减量t/a大气污染物烟尘24.5224.520SO252.852.80HCl0.0030.903+0.9NH31.63.19+1.59Cl20.0240.024/工业粉尘0.040.040水污染物CODcr1.541.8+0.26氨氮0.0980.124+0.026CCl41.95×10-41.95×10-4/Cl-3.94.921.02F-/0.051+0.051Zn2+/0.01+0.01固体废物母液结晶渣228.15378.15+150钾钠盐废渣0104+104锅炉废渣12001600+400污泥812+4废活性炭2030+10生活垃圾45450119
四、危险原料、产品、危险废物的储存、防渗措施及泄漏时的应急处理措施储存物名称最大储存量(T)储存方式建筑物防渗漏、流失措施发生泄漏时的应急处理措施五氯吡啶10利用原有库房,纸板桶内袋,堆场不超过4层。库房地面已作沥青防渗处理,加强库房管理、分类存放于原材料库、卸货、运输、吊装严格按照工艺和安全操作规程执行。隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱衣服。小心扫起,收集于容器中。二甲苯10铁桶包装,平层堆放。库房地面已作沥青防渗处理,加强库房管理、分类存放于原材料库、卸货、运输、吊装严格按照工艺和安全操作规程执行。迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。氨气6钢瓶灌装、单层卧式堆放在氨气站氨气站安装水喷淋吸收系统及消防栓。迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150米,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。高浓度泄漏区,喷含盐酸的雾壮水中和、稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。119
氯氟吡氧乙酸酯10纸板桶、内袋包装分类存放成品库。堆码量不超过2层成品库已用防流失措施 材料作防渗处理加强库房管理,严格出入库制度 装卸、运输等按照操作规程和安全操作规程执行。隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱衣服。小心扫起,收集于容器中。氯氟吡氧乙酸酯乳油3纸箱,内小袋包装,分类存放成品库。堆码不超过4层成品库已用防流失措施 材料作防渗处理加强库房管理,严格出入库制度 装卸、运输等按照操作规程和安全操作规程执行。隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱衣服。小心扫起,收集于容器中。三氯吡氧乙酸酯5 衬塑铁桶或塑料桶包装。成品库已用防流失措施 材料作防渗处理加强库房管理,严格出入库制度 装卸、运输等按照操作规程和安全操作规程执行。隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱衣服。小心扫起,收集于容器中。锌3塑料袋、多层牛皮纸袋外全开口钢桶。原料库已用防流失措施 材料作防渗处理加强库房管理,严格出入库制度 装卸、运输等按照操作规程和安全操作规程执行。隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防酸碱衣服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,使用无火花工具收集于干燥、清洁、有盖的容器中。转移回收。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。在专家指导下清除。氟化钾5塑料袋、多层牛皮纸外木板箱原料库已用防流失措施 材料作防渗处理加强库房管理,严格出入库制度 装卸、运输等按照操作规程和安全操作规程执行。隔离污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,使用洁净的铲子收集于干燥、清洁、有盖的容器中。也可以用大量的水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。119
生产过程物质10反应釜、储罐储存地面作防酸碱处理,车间所有地沟用玻璃钢环氧树脂防腐,废水用玻璃钢储罐收集后用架空管线输送。加强设备维修管理,严防跑冒滴漏,加强员工培训,提高操作技能和处理不正常现象的能力。迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿消防防护服。切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:收集至容器后,用水冲洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容,收集转移至专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。危险废物20采用外编内型袋包装,分类储存于13间(20m2/间)的危险固废堆场房内地面用防渗材料作处理,房间内构筑围堤,墙体用PVC材料片才作防雨处理。制定危险废弃物管理制度,加强管理,严格执行危险废弃物的收集、储存、处理制度。立即进行隔离,严格限制出入。切断火源。穿防酸碱防护服。立刻切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。构筑围堤或挖坑收容,收集转移至专用收集器内,运至废物处理场所处置。对渗漏的房间立刻作处理,确认完好后方可投入使用。119
第四章项目区域环境概况(略)119
第五章区域环境质量现状及评价××公司于2004年7月进行了年产100吨毕克草、200吨毒莠定生产线技改工程的环境保护验收,××公司委托四川省环境监测中心站对厂区的大气、地表水、地下水以及声学环境进行了全面的监测,本项目的环境质量现状评价将以该次监测数据作为主要依据,同时,实地监测了厂区所在位置的大气中SO2、HCl本底值以及地下水、地表水中Zn2+的本底值。一、地表水环境质量现状及评价1.监测断面设置。此次监测在受纳水体木笼河和**江评价段设置了4个水质监测断面,符合本评价地面水环境评价等级、评价范围和大纲的要求。地表水水质监测断面见附图4。监测断面布置如下:Ⅰ号断面:××河污水排放口上游500m处;Ⅱ号断面:××河水质,××河与**江汇合口上游100m处;Ⅲ号断面:**江水质,**江与××河汇合口上游500m处;Ⅳ号断面:**江水质,**江与××河汇合口下游丰谷镇。2.监测项目水环境现状监测有:pH、水温、CODcr、石油类、Cl-、氨氮、CCl4、硫化物、挥发酚、吡啶、CN-、F-、水合肼、Zn2+共13项。3.采样时间及时段:连续二天,每天2次,上午、下午各一次。4.水质监测方法:采样及分析方法采用GB3838-2002《地表水环境质量标准》中有关规定进行或国家推荐的其它方法。5.评价方法:119
按照《环境影响评价技术导则》上推荐的单项水质量指数法,对水质情况进行现状评价。评价公式为:式中:Si,j¾¾为i种污染物在j点的标准指数;Ci,j¾¾为i种污染物在j点的实测浓度值,mg/L;Cs,i¾¾为i种污染物的地表水水质标准值,mg/L。pH的污染指数的数学表达式为:,(当pHj£7.0时);,(当pHj>7.0时)。式中:SpH,j¾¾为pH在j点在污染指数;pHj¾¾为pH在j点的实测值;pHsd¾¾为pH标准的下限值;pHsu¾¾为pH标准的上限值。在上面的各个表达式中,当计算后的水质指数大于1时,表明该项水质参数超过了规定的水质标准,已不能满足标准要求。6.监测结果各项指标监测结果值列于表5-1中。7.地表水水质评价按照前述的单项质量指数计算方法,经计算各监测断面单项污染指数见表5-2。119
表5-1地表水监测结果119
表5-2受纳水体各监测断面单项污染指数监测项目单项污染指数I号断面II号断面Ⅲ号断面IV号断面pH0.4850.5350.5250.495CODCr0.5000.5050.1350.550石油类0.9002.3200.6405.380NH3-N0.160.1460.3000.322Cl-0.0800.0710.0250.030F-0.7700.1480.2500.220硫化物---挥发酚---0.4吡啶----CN-----CCl4----水合肼----Zn2+----注:-表示此项监测因子未捡出从表5-2的计算结果可以看出:从地表水监测所设置的四个监测断面除石油类以外,其它各项监测指标单项污染指数均小于1,均没有超出《地表水环境质量标准(GHZB1-1999)》中规定的Ⅲ类水域标准。II号和IV号断面处石油类超标,单项污染指数分别为2.32、5.38,这与该河段机动淘沙船作业有关。二、地下水环境质量现状及评价考虑改建项目的特殊性,属于农药原药生产,易造成地下水污染物,对此进行地下水水质监测。1.监测布点:按照地下水流方向,在厂址上游方向设置1个监测井,厂址下游方向设置6个井点,并根据水井分布呈扇形设置井点,具体监测点位见附图5。2.监测项目:地下水监测项目为:CCl4、CN-、F-、水合肼、Zn2+5项。3.采样时间及时段:119
连续二天,每天2次,上午、下午各一次。4.水质监测方法:采样及分析方法采用GB/T14848-93《地下水质量标准》中有关规定进行或国家推荐的其它方法。5.评价方法:采用与地表水环境质量的单项水质量指数法,评价公式为:式中:Si,j¾¾为i种污染物在j点的地下水水质指数;Ci,j¾¾为i种污染物在j点的实测浓度值,mg/L;Cs,i¾¾为i种污染物的地下水标准值,mg/L。6.监测结果地下水监测结果列于表5-3。表5-3地下水质监测结果表1234567检出限标准值CN-6.24-------0.050.056.25-------CCl46.24-------4×10-60.002*6.25-------水合肼6.24-------0.02/6.25-------F-6.240.220.15--0.22-0.090.031.06.25-------Zn2+8.133.4580.112-0.855---0.0141.08.143.1530.134-0.829---注:-表示未检出;*引用地表水标准7.地下水水质评价从表4-3中可以看出,CN-、CCl4119
、水合肼在每个点位中均为未测出,F-仅在1#、2#、5#、7#点位中测出,其污染指数为0.22、0.15、0.22、0.09。Zn2+1#、2#、4#点位的污染指数为3.5、0.13、0.86,即在1#点位的Zn2+超标3.5倍。1#点位于××公司上游,由于资料不足等原因,Zn2+超标原因有待进一步分析论证。三、环境空气质量现状及评价依据批复的评价大纲,本项目的环境空气质量现状,在收集区域大气监测资料的基础上,实地监测了SO2、HCl本底值。1、监测点布设根据评价等级、评价范围和大纲要求,在评价区域内共布设3个大气监测点,按功能分区原则并考虑地面风场分布情况,点位详见表5-4。表5-4大气监测点位点位点位名称位置1三江加油站厂址上风向100m处2大佛寺厂址西侧800m处,环境敏感点3群丰村14社厂址上风向80m处,人群集中区2、监测项目根据拟建项目工程特点和大纲要求,确定监测项目为S02和HCl。3、监测频率及监测日期由××环境监测站于2004年8月13—14日连续2天对评价区域环境空气质量进行监测,监测频次如下:SO2、HCl每天3次采样:4、监测方法污染物分析方法按《环境空气质量标准(GB3095—1996)》规定的方法进行。5、评价方法119
大气环境现状评价采用单项指数法进行评价,单项指数评价公式。式中:Si,j¾¾为i种污染物在j点的单项指数;Ci,j¾¾为i种污染物在j点的实测浓度值,mg/L;Cs,i¾¾为i种污染物的标准值,mg/L。当Si,j值大于1.0时,表明评价区域环境空气已受到该项评价因子所表征的污染物的污染,l值越大,受污染程度越重,否则反之。6、监测结果及分析监测结果见表、5-5。项目1#2#3#最大测值lmax最大测值lmax最大测值lmaxSO20.1730.3460.1780.3560.1720.344HCl*0.275.400.306.000.397.80*由于《环境空气质量标准》GB3095-1996中没有HCl的质量标准,本计算中引用了《工业企业卫生设计标准》TJ36-79最大允许值从上表中可以看出,厂址所在区域大气中SO2的监测值低于《环境空气质量标准》GB3095-1996二级标准限值。3个测点HCl浓度最大值均超过《工业企业卫生设计标准》TJ36-79最大允许值。根据监测报告,HCl的超标概率为44%。四、声环境质量现状及评价1.监测布点:119
沿公司法定厂界共设置5个厂界噪声监测点,均布置在改建工程主要声源对应的厂界处。邻近公路侧因受交通噪声影响明显不设监测点。监测点位布置见附图5。2.监测项目:等效声级Leq[dB(A)]。3.采样时间及时段:连续二天,昼、夜间各两次。4.监测方法:厂界噪声按《工业企业厂界噪声监测方法》GB/T12349-1990执行。5.评价方法:按照实测值与相应的标准值直接进行比较。6.评价结果与分析评价结果见表5-6表5-6厂界噪声现状监测报告LAeq[dB(A)]点位7月2日7月3日备注昼间夜间昼间夜间1#51.752.249.849.552.451.949.549.13#测点夜间超标主要是受锅炉风机影响2#55.657.549.349.755.554.449.649.53#53.654.253.453.354.054.252.852.84#52.653.049.849.553.253.349.849.35#51.450.447.347.551.953.047.447.0标准60506050由上表可以看出,××公司厂界噪声除了3#测点夜间略有超标外,其它各测点昼夜监测值均符合《工业企业厂界噪声噪声标准》GB12348-1990Ⅱ类标准要求。3#测点因受锅炉风机影响,夜间噪声超标2.8-3.4dB(A),但是,该点场界外为农田,没有居民居住,故对环境影响不大。119
第六章建设项目对环境的影响评价一、施工期环境影响预测分析该项目建设是利用原厂房及设备,所有公用工程设施全部利用公司现有系统,不涉及土建工程,原设备全部检修后使用,撤除的只有部分工艺管线。在原生产线停产之际,公司已经将原设备和管道清洗干净。所以,本次施工改造期间设备及管道中已无残留化学品。对拆除过程中产生的废铁、废渣分类收集。本项目建设仅是设备的重新调整和工艺管道的安装,工程量较小,施工过程无废气排放,无重大噪声源,建设过程中产生的噪声经厂房隔声和距离衰减后厂界处可以达到《建筑施工场界噪声限值》GB12348-90标准限值。二、对大气环境的影响预测(一)区域气象特征分析1、地面风场特征,本区域平均风速1.0m/s,主导风向为NE,频率为7%,次主导风向为ENE,频率为4.1%,静风频率为58%。本地区风玫瑰图见图6.1。2、混合层高度××市气象局给出的各月不同稳定度下的混合层平均高度见表6-1。混合层高度的确定采用干绝热曲线法,最大混合层高度在1000m以上,年混合层平均值为220m。表6-1各月不同稳定度下混合层平均高度(m)月份大气稳定度平均值CDE1164.027.2139.221222.5203.6207.13950.8235.8236.54815.0226.2200.95950.8334.2304.1119
6937.2393.1322.87916.9299.8291.48815.0280.7268.09183.4179.810815.0207.5206.311168.376.1155.512147.857.2137.3年919.8223.444.8220.73、风向、风速、稳定度联合频率风向、风速段、大气稳定度联合频率是计算长期平均浓度所必须具备的基本数据之一。风向、风速段、大气稳定度联合频率见表6-2。图6.1××市风频玫瑰图119
表6-2××市国家基准气候站1999~2001年风向、风速、稳定度联合频率表稳定度风速级m/s代表风速m/sNNNENEENEEESESESSESSSWSWWSWWWNWNWNNW静风Am£1.51.00.020.000.090.110.160.320.270.390.180.250.210.250.250.050.050.050.161.57.07.00.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00Bm£1.51.50.230.300.390.300.370.320.480.390.370.340.530.180.320.320.230.302.211.57.07.00.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00Cm£1.51.50.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.001.57.07.00.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00Dm£1.51.51.642.992.692.421.321.601.481.190.620.340.640.871.231.551.941.1222.761.57.07.00.000.020.000.090.020.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00Em£1.51.50.050.230.340.230.210.370.390.430.410.230.480.340.500.370.460.1110.091.57.07.00.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00Fm£1.51.50.090.020.070.000.070.070.090.090.070.070.070.050.230.160.050.024.221.57.07.00.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.000.00119
(二)预测内容根据工程分析可知,本项目建成投产后,用煤量仅增加1000吨,锅炉废气除尘、脱硫设施运行情况良好,烟尘、SO2达标排放,已经通过省环保局的验收,因此,本评价不对锅炉废气进行详细评价,大气环境影响预测仅对厂区无组织排放废气HCl、NH3进行评价。(三)预测模式由于改建项目工艺废气排放源较低,应视为地面源排放,预测选用虚拟点源的地面源扩散模式:式中:C¾下风向地面轴线上污染物浓度,mg/m3;Q¾污染物排放源强,mg/s;H¾面源平均高度,m;u¾多年平均风速,m/s;sy、sz¾横向及铅直扩散参数,m,其中sy应先求出sy0=W/4.3(W为面源宽度),再以此和大气稳定度应用帕斯圭尔曲线求出Xsy0,由X+Xy0求出sy的值。大气预测计算选用宁波市环境科学研究院六×五软件工作室编制的,并经国家环保总局软件资料库备案的“大气环评软件EIAAver2.5”上机计算。(四)正常工况下的HCl、NH3的泄漏量NH3和HCl贮存罐、管道和在线设备都安装在室外,由管道或在线设备不严密处泄漏量的正常值与管道和设备总容器储存量、工作压力成正比。本装置的密闭性计算,只考虑管道系统(包括阀门)和在线设备两项(不考虑NH3、HCl贮存罐的破损)。NH3输送管道的最大工作压力为1.0Mpa(10kg/cm2);30%的119
HCl贮存罐、管道和在线设备的最大工作压力为0.3Mpa(3kg/cm2),均为低压段压力容器。其泄漏量计算公式为:式中:Q—泄漏量(kg/h);C—常数,其值与工作压力有关,本管道和在线设备工作压力P=1.0Mpa,查《化工工艺设计手册》,其值为0.166;P<1.0Mpa,查《化工工艺设计手册》,其值为0.121;V—设备或管道容积(m3);M—气体的分子量;T—气体的绝对温度(K)。HCl投加、在线系统使用50m长的管道,由动力泵经中和器、计量罐直接将HCl液体送入反应釜内;NH3的投加、在线系统包括管道、电子秤、氨化反应器、冷凝器、稀氨水收集罐装置,总长20m。按××地区年平均温度16.3°C考虑,按上式可计算出在正常工况运行下的HCl、NH3的最大泄漏量见表6-3。表6-3正常工况HCl、NH3最大泄漏量项目内容HCl投加及在线系统NH3投加及在线系统管道规格(mm)f25f20管道总长50m20m在线设备动力泵0.05m3中和器3.0m3计量罐0.5m3电子秤、氨化反应器3.0m310m2冷凝器0.1m3稀氨水收集罐2.0m3系统净容积4.8m35.5m3正常泄漏量62(g/h)221(g/h)*注:《化工工艺设计手册》p725由于氯氟吡氧乙酸酯及三氯吡氧乙酸酯的生产线中HCl的输送过程基本一致,使用两套HCl投加输送系统,故其HCl的正常泄漏量应为122g/h。119
(五)预测结果与影响评价采用上式面源扩散模式计算,经泄漏外排出的HCl、NH3气态污染物在不稳定(C类)、中性(D类)、稳定(E类)三种大气稳定度、两种风速的情况下,下风不同距离的地面轴线浓度见表6-4,6-5。表6-4静小风HCl/NH3地面轴线浓度增量值(DC)mg/m3距排放点C类稳定度D类稳定度E类稳定度HClNH3HClNH3HClNH320m0.01020.01820.00820.01470.00520.009440m0.00750.01340.00750.01350.0054
0.009760m0.00500.00890.00610.01100.00510.009280m0.00340.00600.00470.00850.00460.0083100m0.00240.00420.00360.00650.00400.0073120m0.00170.00310.00280.00500.00350.0062140m0.00130.00240.00220.00400.00290.0053160m0.00100.00190.00180.00320.00250.0045180m0.00080.00150.00150.00260.00210.0038200m0.00070.00120.00120.00220.00180.0033表6-5风速1.0m/sHCl/NH3地面轴线浓度增量值(DC)mg/m3距排放点C类稳定度D类稳定度E类稳定度HClNH3HClNH3HClNH320m0.00950.01700.00140.00240.00010.000240m0.01650.02970.00680.0122
0.00070.001360m0.01440.02590.01180.02120.00260.004780m0.01080.01940.01290.02320.00530.0095100m0.00800.01430.01180.02110.00730.0131120m0.00600.01080.01010.01810.00830.0150140m0.00470.00830.00840.01510.00850.0152160m0.00370.00660.00710.01270.00820.0146180m0.00300.00530.00590.01060.00760.0136200m0.00250.00440.00500.00900.00690.0124由上面的分析可知,HCl排放浓度低于《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996的最高允许排放浓度。在各类稳定度下,无论静小风或××常年平均风速1.0m/s风速下,HCl地面轴线小时平均浓度增量值在20m以外达到TJ36-79《工业企业设计卫生标准》居住区大气中有害物质最高容许浓度限值;NH3119
的厂界浓度远低于《恶臭污染物排放标准》GB14554-93和《工业企业设计卫生标准》居住区大气中有害物质最高容许浓度限值要求。(五)卫生防护距离计算1.预测模式对于无组织排放的工艺废气,应计算卫生防护距离。采用的模式参照GB/T3840-91《制定地方大气污染排放标准的技术方法》,具体的计算数学公式如下:式中:Cm¾标准浓度限值(mg/Nm3);Qc¾工业企业有害气体无组织排放量可以达到的控制水平(kg/h);L¾工业企业所需卫生防护距离(m);r¾有害气体无组织排放浓度在生产单元的等效半径(m),A、B、C、D¾防护距离计算系数,见GB/T3840-91之附表。2.预测因子及源强根据其生产工艺有氨气排放,存在恶臭气体。由于氨气产生源在主要集中在生产线车间,并以低矮面源形式排放,属无组织排放。因此,本报告通过计算卫生防护距离确定恶臭影响范围。(1)参数的选取Qm按标准值选取。按照(GB/T3840-91)规定,按Qc/Cm最大值计算等效面积:,S为生产单元占地面积,本计算取25m´12m;公式中A、B、C、D的计算参数按当地的气象条件选取如下:119
A=400B=0.01C=1.85D=0.78(2)源强计算模式中,Qc为工业企业有害气体无组织排放时可以达到的控制水平。根据四川××××化工有限公司《年产100吨毕克草、200吨毒莠定生产线技术改造项目》环境影响报告书中所确定的××公司现有氨气排放量1.6吨/年,加之新建本项目的氨气排放量1.59t/a,两者之和3.19吨/年作为重新计算卫生防护距离的恶臭源强,详见表6-6。表6-6氨气恶臭排放源强恶臭源强100吨毕克草、200吨毒莠定生产线100吨氯氟吡氧乙酸酯及100吨三氯吡氧乙酸酯项目合计排放量t/a1.61.593.19(3)按卫生防护距离公式计算的本工程的防护距离Cm按《恶臭污染物排放标准》GB14554-93中的二级标准给出,氨气为1.5mg/m3。按GB/T3840-91规定,L值为100m以内时,级差为50m;超过100m,小于或等于1000m时,级差为100m;超过1000m以上,级差为200m。采用迭代法计算L值,按最大Qc/Cm计。3.预测结果根据预测模式计算,本工程建成后,××公司外泄HCl、NH3的卫生防护距离为200m,即厂界外200m范围内应设定为卫生防护距离,今后在此区域不得修建居住房或人群集中点,现有的居民应结合小集镇建设逐步搬迁。本评价确定的防护距离没有超过××公司年产100吨毕克、200吨毒莠定项目确定的卫生防护距离(200m)。因此,××公司以前确认的200m防护距离完全能够满足本工程的建设。三、对地表水的影响预测和分析。(一)废水排放情况119
本工程技改前后不新增人员,生活污水排放量不增加,××公司产生的生活污水经过A/O一体化设施进行生化处理后,各污染物均达标排放,并以通过省环保局组织的验收,因此,本评价不在对生活污水进行评价。本评价仅对生产废水进行影响预测。生产性废水主要是设备、车间冲洗水,排水量大约为17m3/d,废水中的主要污染物及排放量见工程分析。(二)排放方式根据现场实际调查,××公司的生产废水通过埋入地下的管道(长1.5km)在**江岸边排放。(三)预测模式(i)持久性污染二维稳态混合模式岸边排放:式中:x—预测点离排放点的距离,m;y—预测点离排放口的横向距离(不是离岸距离,有正负值),m;c—预测点(x,y)处污染物的浓度,mg/l;a—污水排放口离河岸距离(0≤a≤B),m。cp—污水中污染物的浓度,mg/l;Qp—污水流量,m3/s;ch—河流上游污染物的浓度(本底浓度),mg/l;H—河流平均水深,m;My—河流横向混合(弥散)系数,m2/s;u—河流流速,m/s;B—河流平均宽度,m;119
π—圆周率。本式要求河流在截面上近似矩形。a+y的范围应在[0,B]中。(ii)非持久性污染二维稳态混合模式二维稳态混合衰减模式:岸边排放式中:x—预测点离排放点的距离,m;y—预测点离排放口的横向距离(不是离岸距离),m;K1—河流中污染物降解系数,1/d;c—预测点(x,y)处污染物的浓度,mg/l;a—污水排放口离河岸距离(0≤a≤B),m。cp—污水中污染物的浓度,mg/l;Qp—污水流量,m3/s;ch—河流上游污染物的浓度(本底浓度),mg/l;H—河流平均水深,m;My—河流横向混合(弥散)系数,m2/s;u—河流流速,m/s;B—河流平均宽度,m;π—圆周率。(iii)混合过程段长度的确定混合过程段长度的计算模式为:式中:B—河面水流宽度,m;a—排放口到岸边的距离,m;119
u—河流断面平均流速,m/s;H—河水平均水深,m;g—重力加速度,m/s2;I—河流比降,o½oo;d.参数确定(1)河流降解参数K1值的求取**江的河流自净系数采用“两点法”求取,采用的数学公式如下:式中:K1¾¾自净系数,(1/d);m¾¾x方向的水流流速,m/s;DX¾¾相邻两断面的距离,m;CA¾¾断面A的污染物平均浓度mg/L;CB¾¾断面B的污染物平均浓度mg/L。按照《江油市河西污水处理厂环境影响报告书》(江油市环境监测站2001年6月份对**江I、II两段面,距离4.5km的监测数据),**江河流自净系数K值的取:对于NH3-N:K1=1.693(1/d)(2)横向扩散系数排水受纳河道属顺直微弯型河段,河面较宽,横向扩散系数求取采用泰勒法,即:项目排水**江段枯水期流量为51.7m3/s,平均水深2.1m,河宽60m,河道平均比降1.6‰,由此计算为0.1m2/s。119
(3)河流污染物Ch的取值本计算评价河段中的各类污染物浓度的增量,Ch的取值为“零”。(4)污染物混合过程段长度距离的确定工业废水排放属岸边排放,通过计算得到**江枯水期(保证率为90%)的混合过程长度约为5.5km。上述评价计算选用宁波市环境科学研究院六×五软件工作室编制的,并经国家环保总局软件资料库备案的“地面水环评软件EIAWver1.0”上机计算。(四)**江水文条件据××市铁路大桥水文站48年的观测统计资料:丰水期、平水期和枯水期平均流量分别为80.3、68.4和50.5m3/s,多年平均水温17.1°C。项目排水江段河床纵坡平缓,属顺直微弯型河道,平均比降1.6‰,河面宽约60m,河流平均水深2.1m,枯水期90%保证率情况下,枯水期平均流量51.7m3/s,平均流速0.35m/s。对评价江段的水文调查资料统计在表6-7中,该河床结构为沙砾石,水力特征较稳定。考虑**江枯水期水质污染较重,选用枯水期作为预测时段。表6-7评价江段水文资料统计表水期断面平均流量*m3/s平均流速m/s平均水深m河面宽度m水力坡降枯水期排放口51.70.352.1601.6‰注:平均流量保证率P=90%(五)预测因子及**江背景值1.预测因子根据大纲内容,生产废水预测因子确定为:Cl–、NH3-N、F-、Zn2+。各污染物排放源强见工程分析。119
2.**江背景值根据监测报告可知,各污染物**江背景浓度值如下。Cl-:7.56mg/L;F-:0.25mg/L;氨氮:0.322mg/L;Zn2+:未检出(六)预测结果根据以上模式和相关参数,计算得到本项目建成后,对**江中各因子的贡献值见表6-8。从表6-8计算结果可见,在枯水期项目废水正常排放约在6000m范围内,Cl-增量值在0.0052~0.0004mg/L之间,而**江断面本底值为7.56mg/L,比贡献值高出三个数量级;F-增量值在0.00026~0.00002mg/L之间,Cl-**江本底值为0.25mg/L,比贡献值高出三个数量级,;NH3-N增量值在0.00054~0.00004mg/L之间,**江本底值为0.322mg/L,比贡献值高出三个数量级,;Zn2+增量值在0.00054~0.00004mg/L之间,**江本底值为未捡出。因此,由于本项目生产废水排放量极少,本项目产生的生产废水经处理达标后,对**江的影响可以忽略。(七)地表水预测影响结论由预测结果可以看出,项目正常排水对枯水期**江的影响较小,正常工况排水对**江地表水枯水期影响轻微,预测的三项指标均满足《地表水环境质量标准(GB3838-2002)》III类水质标准。表6-8工业废水正常排水对**江水质的浓度贡献值(DC)mg/L污染物Y(m)X(m)510204060Cl–500.00520.00140002000.00360.00260.0007005000.00250.00220.00130.0002010000.00180.00170.00130.00040.000120000.00130.00120.00110.00060.0003119
30000.00100.00100.00090.00070.000440000.00090.00090.00080.00060.000450000.00080.00080.00080.00060.000460000.00070.00070.00070.00060.0004F-500.000260.000070002000.000180.000130.00004005000.000120.000110.000060.00001010000.000090.000080.000060.00002020000.000060.000060.000050.000030.0000130000.000050.000050.000050.000030.0000240000.000050.000040.000040.000030.0000250000.000040.000040.000040.000030.0000260000.000040.000040.000030.000030.00002Zn2+500.0.0002000.0.0.005000.0.0.0.010000.0.0.0.0.20000.0.0.0.0.30000.0.0.0.0.40000.0.0.0.0.50000.0.0.0.0.60000.0.0.0.0.NH3-N500.000540.000140002000.000370.000270.00007005000.000250.000220.000130.00002010000.000180.000170.000130.000050.0000120000.000130.000130.000110.000070.0000330000.000110.000100.000100.000070.0000440000.000090.000090.000090.000070.0000450000.000080.000080.000080.000060.0000460000.000080.000070.000070.000060.00004四、地下水的影响分析为防治地下水污染,公司对废水实行总量控制、清污分流,采取高浓度、低浓度废水分别处理的管理办法,确保其达标排放。从原料、产品、废物运输和贮存、废水收集、输送、处理等各方面采取防污染、防渗漏措施(一)防治地下水污染措施1、原料、产品、废物运输和贮存的防渗漏措施(1)到厂区的化工产品,严格办理承运手续,注明件数及数量,严禁拆卸包装和分散运行,防止丢失,散落造成的危害。119
(2)储存与保管:××公司现有各类库房5座,其中危险固体废物库房一座,所有库房全部进行了防渗处理,能满足新建项目的需要。严格加强管理,充分利用公司现有各类库房,专人保管,做到帐物相符,日清月结。(3)原料、产品、废物必须严格分库管理,防止相互混淆。固体废渣必须使用专用箱式车辆运输。2、废水收集、输送、处理中的防渗漏措施(1)××公司各车间内外的排水沟均采用玻璃钢或耐酸水泥处理,且在全厂各生产线均设置有15~30m3废水收集罐。罐外修建有20m3的保护性钢筋水泥地坑一个,收集罐配备有专用离心泵和架空耐腐蚀输送管线至废水处理站,从设备配置上能够满足废水防渗要求。(2)××公司是一个开发能力较强的高科技企业,结合企业特点,该公司在环保设施处理能力的投入上储备了较大的余量,公司现有废水处理站共三座,低浓度废水处理能力400T/h,高浓度废水处理能力80T/h,生活废水处理站采用一体化处理设备处理生活废水,处理能力10T/h。其中低浓度废水处理站所有水池均采用玻璃缸防腐防渗处理,高浓度废水处理站采用耐腐蚀搪玻设备,从设备条件上满足防渗要求。(3)××公司处理合格的工业废水直接用泵经长1.5km,直径150mm的玻璃钢管线输往**江岸边排放,生活废水经一体化处理设备处理后排往木龙河。(4)××公司配备了容积达380m3的低浓度废水应急事故处理池,容积200m3的高浓度废水处理池,即使新项目投产后也能保证在出现警急事故时废水全部定点收集。(二)地下水影响分析119
通过以上分析可以看出,××公司采取了比较全面可行的措施防止地下水污染,只要落实以上各项措施,定期对地下水的水质进行监测,根据地下水的监测数据,分析公司废水对于地下水的污染情况,调整公司生产状态,同时,定期对设备、管线等进行检修,本项目的建设可以避免对地下水造成污染。五、对声学环境的影响预测(一)噪声源分析本工程没有强噪声设备,车间外噪声强度低于65dB(A),。(二)预测模式(1)同一车间几个声源声级相加已知每台设备的A级声级L1L2L3····Li,n台设备的总A声级LAt用下式计算。式中:LAt一一为总A声级;Li一一为第i个噪声源的声级;n一一为噪声源的个数。(2)噪声衰减预测公式根据设备噪声强度,采用衰减模式分析工程对声学环境的影响。其基本预测模式为:式中:L2—距噪声源不同距离处的声级值,dB(A);L1—噪声源的源强值,dB(A);r—衰减距离,m。2.噪声叠加119
当两个以上的噪声源进行叠加时,采用分贝和的增值表进行合成计算。表6-9分贝和的增值表dB(A)L1-L20123456789101112131415DL32.52.11.81.51.210.80.60.50.40.30.30.20.20.1(二)预测结果结果及分析根据上述模式计算噪声随距离的衰减量见表6-10表6-10噪声随距离的衰减量及噪声值(dB(A))05102030405060708090100150200250Lp6558555250.148.847.746.946.245.54544.542.440.139.7DL07101314.916.217.318.118.819.52020.522.624.925.3车间距离最近厂界距离为50m,本工程产生的噪声经过距离衰减后,到达最近厂界处的噪声值为47.7dB(A),低于《工业企业厂界噪声噪声标准》GB12348-1990Ⅱ类标准要求。将各噪声现状监测点的预测值列于表6-11(预测值为背景值与本工程声源的叠加值)。表6-11厂界噪声预测值点位昼间夜间背景值预测值背景值预测值1#51.751.749.849.82#55.655.649.349.33#53.654.153.453.94#52.653.849.851.95#51.452.447.349.4标准6050从预测结果可知,各预测点位白天均能达到《工业企业厂界噪声噪声标准》GB12348-1990Ⅱ类标准要求,夜间在3#、4#点位略有超标。但是,在3#、4#点位没有居民居住,环境危害轻微。119
六、固体废物对环境的影响分析1、固体废弃物来源根据工程分析可知,本项目投产运行后,固体废物产生情况如表6-12。表6-12项目建设前后固废产生情况序号固废名称产生量(t/a)增减(t/a)建项目前本项目产生1母液结晶渣228.15150+1502废活性碳、失效催化剂2010+103污水站污泥84+44钠盐废渣0104+1045锅炉渣1000267+2676生活垃圾45007小计1301.15535+5352、处置措施根据固体废物的不同性质,拟采取如下处置措施:(1)危险废物母液结晶渣、废活性炭、失效催化剂、污水站污泥、钾钠盐废渣等危险废物送成都市危废处理中心处理,根据××公司和成都市危废处理中心签署的危险废物代处理合同书,成都市危废处理中心在接到××公司通知后,三个工作日内将××公司待处理的危险废物用密闭车转移运输,并按照国家法律法规进行处置。(2)炉渣外卖作为建筑材料。已经和使用单位签订了炉渣长期出售协议。由此可见,本工程固体废弃物可得到妥善处置,对环境不会产生不利影响。119
七、厂区周围农作物种植情况和作物种植限值要求氯氟吡氧乙酸酯原药及三氯吡氧乙酸酯原药属激素型旱田阔叶除草剂,两产品对花生、葫豆等豆类农作物生长有一定影响,在厂界周围500m范围内应限制种植。对油菜、小麦、玉米、水稻等农作物不会产生影响,可鼓励种植。公司已经和周围社区农民签订了推荐种植品种协议书,由公司每年给予居民一定的农作物种植差价经济补偿。目前,公司厂界周围500m范围内常年种植油菜、小麦、玉米、水稻等非敏感农作物。八、风险事故影响分析(一)氨气泄漏事故1、氨气泄漏事故氨气发生泄漏的情况有以下三种可能:(1)氨气输送管线发生泄漏:当氨气输送管线发生泄漏时,由岗位操作人员巡视,能够迅速被发现,采取相应的措施进而关闭氨气站总阀门,氨气泄漏量很小,对环境不会造成严重的影响。(2)氨气站内氨气储存钢瓶发生严重事故,无法对泄漏部位进行堵漏等补救措施。这种情况发生概率极小,但是,一旦发生后会造成严重的环境事故,对大气、地表水等造成污染,发生火灾、爆炸、人员中毒、窒息等事故。氨气站安全防护措施:¨建立完善瓶检制度,定期对××公司氨气站内的氨气贮存钢瓶进行检验,杜绝安全隐患。119
¨建立完善的氨气站管理、值班制度。¨建立应急救援指挥部,总经理任总指挥,分管副总经理任副总指挥,各部门主任为成员;办公室设置在质安部。¨组成救援专业队伍,由公司各职能不要们和全体员工的技术骨干组成。设置通讯、防化、消防、抢险、医疗、运输等分队。¨应急处理器材,正压式空气呼吸器8套,氧气呼吸器2套。氨气站配置消防喷淋系统。一旦发生氨气泄漏措施,紧急启动应急预案:¨发现氨气大量泄漏,立即向当班领导、消防队报警。同时以最快速度由受过训练的救援专业队员立即佩戴正压式空气呼吸器,赶到事故现场,启动消防喷淋系统向泄漏处或高浓度区域喷洒,减少空气氨的浓度,并找出泄漏点,采取一切办法对泄漏部位堵漏。¨立即启动紧急停车程序,执行全部或局部停车措施。¨迅速查明事故发生源点和原因,立即采取能切断物料或倒罐等紧急措施。¨查明有无中毒人员,以最快速度使中毒人员脱离现场,并立即开展医疗救护。¨紧急向当地政府部门报告,立即通知当地居民向上风向安全地带撤离和疏散。设置安全防护隔离带。¨抢修队伍佩戴防护用品,立即进行抢修,控制事故以防事故扩大。(3)氨气站内储存设施阀门发生泄漏:由于氨气贮存设施发生泄漏,泄漏出的氨气迅速扩散。氨气站的NH3积存量在氨气站内达到车间最高允许浓度30mg/m3119
时,报警器开始工作,在此情况下,工作人员佩带必要的防护用品进行事故抢险,对泄漏部位进行处理,同时启动消防水系统向泄漏处或高浓度区域喷洒,吸收空气中的氨气。本评价偏安全考虑,假设氨气站内释放出的氨气全部扩散到周围空气中。氨气站容积为120m3,整个区域内氨气按照30mg/m3计算。本评价假设氨气站内氨气在5分钟时间内全部排出,即以0.4m3/s的向外环境扩散,则事故工况下工艺气体NH3源强为12mg/s,并假设事故排放为地面源排放,其有效源高为0m。Ⅰ、预测方法采用模式计算法,选择非正常排放的扩散模式预测NH3气体总量在上述情况下的地面轴线浓度分布。Ⅱ、预测模式采用国家环境保护行业标准《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.2-93)规定的非正常排放模式计算。非正常排放条件下的地面浓度Ca(mg/m3)预测模式为:有风时(U10³1.5m/s)以排放点为原点,有效源高为0,平均风向轴为X轴,源强为Q(mg/s),非正常排放时间为T,则t时刻地面任一点(X,Y)的浓度公式为:其中:式中:Ca--非正常排放条件下的地面浓度Ca(mg/m3)Q--排放强度(mg/s);119
U--排放点处平均风速(m/s);X--下风距离(m);Y--与风轴垂直的水平距离(m);sy--横向扩散参数(m);sz--铅直扩散参数(m)。扩散参数sx=sy=g1Xa1sz=g2Xa2,各指数、系数的定值见行业标准《环境影响评价技术导则》(HJ/T2.2-93)附录B。小风(1.5m/s>U10³0.5m/s)和静风(U10<0.5m/s)情况下t时刻地面任何一点(X,Y)的强度为:其中:式中:u、n分别为X、Y方向的风速,扩散参数sx=sy=g01(t-T)sz=g02(t-T),g01、g02的定值见行业标准《环境影响评价技术导则×大气环境》(GB/T2.2-93)附录B。T--为烟团排放时的时间。Ⅲ、预测结果经泄漏外排出的NH3在D类大气稳定度、静小风119
和1.0m/s两种风速的情况下,下风不同距离的地面轴线浓度见表6-13。表6-13D类稳定度下(5分钟时刻)NH3地面轴线浓度值mg/m3稳定度风速距排放点D类稳定度静小风1.0m/s1m5.448214.6072m2.37746.57593m1.22242.96424m0.72731.67475m0.47821.07266m0.33710.74577m0.24990.54828m0.19240.42029m0.15250.331810m0.12400.268815m0.05540.119420m0.03120.067040m0.01380.029660m0.00770.016480m0.00490.0104100m0.00330.0070120m0.00240.0050140m0.00180.0037160m0.00140.0028180m0.00110.0022200m0.00090.0017按照非正常排放的扩散模式,计算NH3在5分钟内泄漏,D类稳定度下,风速静小风和1.0m/s情况下,其NH3地面轴线浓度值在距排放点15m处可满足TJ36-79《工业企业设计卫生标准》居住区大气中有害物质标准(0.2mg/m3)的要求。可见,如发生如前所述的事故情况,对环境的影响轻微。(二)生产性废水处理设施不能正常工作。此时水体中含有大量的有毒有害物质,主要有C1-、NH3-N、F-、Zn2+等,此类废水绝不能外排。为防止事故发生,公司已经修建容积为300m3119
的事故应急水池,可以储存公司3天的生产废水。在事故发生后,将此类废水排入事故应急池中暂存,待系统恢复正常后,返回工业废水处理系统处理达标后排放。(三)化工产品、剧毒物品的使用(1)库房存放的化工产品、剧毒物品,必须专人看守,做到帐物相符。严禁无关人员进入库房。必须实行单独开放,专人保管,确保安全,万无一失。(2)严格领用制度,必须实行专人领取、使用,并做好领用、使用等数量的详细记录。现场无人,不准存放氰化物,并如数退回库房保管。剧毒物品生产作业的场地,严禁无关人员进入。(3)各单位每月使用的化工产品、剧毒物品的数量,必须在每月将库存数量、使用数量填写清单交相关管理部门。以便汇总上报各级公安机关。当年未用完的剧毒物品必须如数交回公司。(4)仓库各使用单位,必须加强氰化物、化工产品管理,实行“谁使用、谁管理、谁负责”的原则。(5)严禁任何人私拿、私用、私藏、赠送、转让、转卖。违者公司将严肃处理,情节严重的将依法送公安机关。119
第七章环境保护措施及经济技术论证一、大气污染物防治措施及经济技术论证(一)大气污染物来源分析根据工程分析的内容,本项目技改完成后的主要大气污染物来源如下:1、3台4t/h的燃煤锅炉(2开1备)产生的烟尘和S02。2、生产过程中进出料时产生的少量废气,主要是HCl和NH3。(二)治理措施分析1、锅炉烟气治理措施对于锅炉烟气采用旋风+水膜两级处理,以实现烟气达标排放。按照目前技术水平,采用旋风+水膜两级除尘处理,根据检测报告,经过处理后,烟尘和SO2排放浓度低于国家标准限值。对于水膜除尘用水,沉淀处理后回用,以节约水资源,减少排污量。2、工艺废气控制措施及卫生防护距离技改工程完成后,本项目在生产过程中产生的工艺废气较少,主要是进、出料时产生的NH3和HC1。经蒸氨冷凝后回用,气体经水吸收或用稀酸中和排入低浓度废水处理装置进行处理,处理效率≥90%。在盐酸转移至高位槽时释放少量HCl。转移盐酸时产生的HCl用稀NaOH吸收后排入低浓度废水处理装置,处理效率≥95%。由于工艺废气排放量较少,该系统处理完全可以达标排放。氨气处理系统投资5万元,HCl处理系统投资3万元。本评价通过计算,确定厂界200m范围为卫生防护区域,在此区域内现有农户119
应结合小城镇建设逐步搬迁。目前应在厂区南面大量补种乔灌相间的树木,形成“绿色屏障”,严禁新建各类生活设施,以减轻工艺废气对环境的影响,绿化投资大约为5万元。二、水污染物治理措施及经济技术论证(一)废水来源及处置本工程废水来源主要两部分:1、生产性废水生产性废水主要包括高浓度废水和低浓度废水,两种废水均采用厂区内已经建成的工业废水处理站进行处理。高浓度废液主要包括氨化母液、羟基化母液和脱氯母液,废水中主要含有较高浓度的无机盐和吡啶类化合物,通过pH调节后,进行浓缩结晶,将结晶后的废渣送成都危废处理中心进行无害化处理。冷凝后的液体经活性炭吸附进入低浓度废水处理系统进行进一步处理。低浓度废液主要包括设备、车间冲洗水以及尾气吸收废水。低浓度废水主要经过沉砂、酸碱中和、曝气氧化、活性炭吸附处理达标后排放。沉淀废渣以及废活性炭送成都危废中心处理。曝气氧化过程能够较为彻底的氧化去除有机物。实践证明这套低浓度废水能够较好的去除生产废水中的无机盐类和有机废物。从废水处理技术可行性上看,废水处理措施是可行的。高浓度废水处理装置设计能力80m3/d,目前每天仅处理约15m3。本项目建成后高浓度废水量约为7m3/d,完全可以满足处理要求。低浓度废水处理装置设计能力为400吨/d(17吨/h),目前××公司低浓度废水产生量65吨/d。本项目建成后,低浓度废水产生量约为17吨/d。从处理能力原工业废水处理站能够满足处理要求。2、生活污水生活污水采用已有的一体化污水处理装置处理。119
根据检测报告,生活污水经过一体化污水处理装置处理后,水体中各种污染物浓度低于《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中一级标准限值。三、噪声防治措施的经济技术论证本次工程新增噪声源不多,技改工程完成后的主要噪声源是离心机,声源强度大约为65dB(A),根据总图布置的设计,该机组距厂界大约有100m左右,经厂房隔声和距离衰减后厂界处可以达标,不需再采取其它治理措施。四、固废物防治措施的技术经济论证(一)固废物来源本工程固废物来源主要有以下几类:l、锅炉渣,产生量大约为267t/a。2、失效催化剂、废活性碳等,产生量大约为10t/a。3、污水站污泥,产生量大约为4t/a。4、母液结晶渣150t/a。5、钾钠盐废渣104t/a。(二)处置措施分析1、锅炉渣,主要卖给建筑商制作建筑材料进行综合利用,措施可行。2、母液结晶渣、失效催化剂、废活性碳等危险废物送交成都市危险固废物中心进行处置。在厂区内已建有一个临时堆场,为防止泄漏,固废物堆积场应采用沥青作为防渗漏内衬。因此,固废处理措施可行。119
第八章环境经济损益分析环境影响经济损益分析主要是评价建设项目实施后对环境造成的损失费用和采用各种环保治理措施带来的社会、经济和环境效益。环境损失费用主要有因污染物排放和污染事故造成对周围生态环境和人体健康影响的损失价值、资源能源的流失价值和维持各种环保治理设施而投入的运行、维修及管理费用等。环境经济收益主要包括实施各种环保措施后,对资源能源的回收与综合利用价值、减轻环境污染所带来的社会效益和环境效益。环境经济损失和收益一般都是间接的很难用货币的形式计算,也很难准确,具有较大的不确定性,由于目前对于环境经济损益分析无统一的标准和成熟的方法及有关规范,使该项工作有一定的难度。本次评价仅从一定程度上作以描述和分析。一、项目建设带来的社会和经济效益1、社会效益氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯属于吡啶类激素类型除草剂。氯氟吡氧乙酸酯可用于防除小麦、玉米、高粱等农作物中的猪殃殃、田螺花、荠菜等杂草,特别适合于防除旱田阔叶杂草,在禾谷类农作物上适用期较宽。三氯吡氧乙酸酯可用于防除稻田、小麦田等农作物中的红丁香、铁线莲、柳叶锈菊等宽叶杂草和灌木,特别适合于造林前除草,在林区、牧区和工业区使用范围较广。两种除草剂对兽类、鱼类和蜜蜂的毒性很低,在土壤中的残留量小、残留期短,具有高效、低毒、低残留的特点,符合环境保护要求。119
据有关统计资料,上世纪末期,我国农药总产量为38.2万吨(折合为原药),品种约180个,剂型800多种,但产品结构很不合理。高毒或已逐渐产生抗性的品种的产量占农药总产量的50%以上,对生态环境造成了严重的破坏,制约了我国可持续发展战略的实施。另外,我国的杀虫剂、杀菌剂和除草剂的比例很不合理,杀虫剂:杀菌剂:除草剂=70:10:20,而发达国家的比例为30:20:50,可见在我国除草剂还有相当大的市场发展空间。四川××××化工有限公司(以下简称××公司),经过多年努力,现已掌握吡啶类化合物氯化的关键技术,成功开发出氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯,产品的质量和各项技术指标达到国际同类产品的水平。目前,氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯在国际、国内农药市场上应用前景广阔,其中氯氟吡氧乙酸酯国内尚无生产厂家,产品市场被美国DOW化学公司垄断,××公司氯氟吡氧乙酸酯的研发成功并投入批量生产,打破了美国公司的垄断局面,填补了我国在这一高端农药市场的空白,将对国家的“富农”政策及国家创汇、节汇工作做出积极贡献。2、经济效益根据经济效益分析,本项目产值为4000万元,年利润总额为1000万元,动态投资回收期为1.5年,投资利润率20%,内部收益为34%,本项目经济效益十分显著。二、项目建设的环境治理措施投资、环境效益由于××××公司在现有建设项目中重视环境保护工作,投入了大量资金,建设了锅炉房的旋风+碱液水膜处理系统,生活污水处理系统,工业废水处理站,工艺废气回收、处理系统,玻璃钢地沟、贮罐、废水排放管道等环保设施,三废及噪声均达标排放,环境影响轻微。本工程实施后,锅炉废气、生活污水、工业废水、废水收集和排放管道均采用公司原有设施,充分利用原有设施的剩余处理能力,119
仅需建设工艺废气处理系统,投资少,使得公司原有处理设施发挥出最大的经济效益和环境效益。本项目的建设环保投资主要增加NH3和HCl处理装置、安装氨气站报警器以及绿化等。环保投资一览表见表8-1。表8-1环保投资一览表污染类型污染物质环保设施投资(万元)处理方法备注废气HCl淋洗、吸收系统3蒸氨冷凝后回用,气体经水吸收(或用稀酸中和)+低浓度废水处理装置进行处理,处理效率≥90%。新建NH3淋洗、吸收系统5HCl用稀NaOH吸收后排入低浓度废水处理装置,处理效率≥95%新建锅炉烟气旋风+碱水膜除尘(三套)12旋风+水膜(用含碳酸钠的液体吸收二氧化硫)利旧废水生活污水一体化生物氧化处理装置45调节池+生物接触氧化利旧高浓度废水高浓度废水处理站90pH调节+浓缩结晶,结晶废渣送成都危废处理中心。冷凝后的液体进入低浓度废水处理系统进行进一步处理。利旧低浓度废水低浓度废水处理站199沉砂+酸碱中和+曝气氧化+活性炭吸附处理达标后排放利旧废水应急池300m3,进行了玻璃钢防渗处理利旧固废有害固废库房,进行了沥青防渗处理12利旧噪声车间厂房隔声、距离衰减环境管理环境监测设备5.9利旧氨气站报警器(两套)3新增绿化5新增119
第九章清洁生产与总量控制一、清洁生产(一)、概述清洁生产是一种新的创造性的思想,该思想将整体预防的环境战略持续应用于生产过程、产品和服务中,以增加生态效率和减少人类及环境风险。对生产过程,要求节约原材料和能源,淘汰有毒原材料,减降所有废弃物的数量和毒性;对产品,要求减少从原材料提炼到产品最终处置的全生命周期的不利影响;对服务,要求将环境因素纳入设计和所提供的服务中。在《中华人民共和国清洁生产促进法》中将清洁生产定义为:不断采取改进设计、使用清洁的能源和原料、采用先进的工艺技术与设备、改善管理、综合利用等措施,从源头削减污染,提高资源利用效率,减少或者避免生产、服务和产品使用过程中污染物的产生和排放,以减轻或者消除对人类健康和环境的危害。清洁生产是一种新的、创造性的思维方式,清洁生产是以节能、降耗、减污为目标,以技术和管理为手段,达到防止污染和提高经济效益的双重目的。其实质是生产过程中,坚持采用新工艺、新技术,通过生产全过程的控制和资源能源的合理配置,最大限度地把原料转变为产品,实现经济和环境的协调发展。(二)、本项目清洁生产分析1、原材料的选取反应过程选取低毒、无毒的原材料。选用无毒的二甲亚砜作为溶剂,选用氟化钾代替剧毒的氟化氢做氟化剂,选用对环境更为友好的锌代替了水合肼作为脱氯剂,使生产过程从本质上更加环保。119
2、工艺先进性(1)反应过程选取高收率的合成路线,在整个工艺流程中进行了较大程度的优化诸如氟化反应时间缩短、取消繁杂的干燥工序;氨化和羟基化反应温度降低、收率提高;酯化省去了精制工序,一次性合成的目标体含量提高;缩合反应温度降低、溶剂回收选用新的方案,提高了产品的收率和含量。(2)用适量的稀酸吸收残余的氨气,以保证氨气全部吸收,在氨气—水体系中其低温溶解、高温解吸的原理经过多方面验证,其结果是可靠的;(3)生产过程中溶剂大量循环利用,母液回收使用,大大降低溶剂消耗和用水量。(4)蒸汽进行二次利用,降低能耗。3、设备先进性(1)本项目将选用四氟乙烯、搪玻、不锈钢等材质设备,以及品质结构良好的阀门管件,在设备方面严防有害气体的跑、冒、滴、漏。(2)包装线选用全自动灌装机,专线专用,减少污染。(3)凡是与氨气接触的材料均采用优质钢,以保证所有化学泵、管路、阀门和设备不被腐蚀,不因为腐蚀而造成氨气泄漏;(4)离心机采用变频器控制转速,可以有效地防止物料飞溅抛洒,保持环境清洁。(5)从源头控制噪声污染,选用小型离心泵,小型离心机,离心泵噪声约50dB(A),离心机约60dB(A)。(6)各车间内外的排水沟均采用玻璃钢或耐酸水泥处理,且在全厂各生产线、中试线均设置有15~30m3废水收集罐,杜绝污水向地下渗漏。119
4、废物回收及循环利用(1)从工程特性上分析,工艺生产过程用水大多为循环水,据2004年上半年全厂用水统计,水循环率达90%。(2)二甲亚砜采用精馏手段,95%以上回收使用(3)氨气用水吸收制备氨水回收利用。(三)、清洁生产评价结论从以上分析可以看出,本项目从原料的选取,产品生产过程控制及设备衔接利用等方面,均较好的按照清洁生产的要求进行了设计;在能耗、物耗指标,污染物排放量控制及废物循环利用等方面也达到了较高水平,将清洁生产的思想较好的贯穿于生产的全过程。(四)、清洁生产改进建议尽管本项目较好的贯彻了清洁生产的要求,为了持续的进行清洁生产,结合本项目的工艺特点,提出如下建议:(1)定期检查和维修各生产设备主要可能发生泄漏的部位,以及原料和产品的存储系统,减少或杜绝无组织泄漏的发生。(2)二甲基亚砜作为反应溶剂,不参与反应,价格昂贵,虽然无毒,但如果进入废水中必然会使水中的COD值升高,加重废水站处理难度。由于该物质沸点较高,采用一般精馏方式回收的收率易受影响,建议采用分子蒸馏等措施提高回收率,减轻废水站压力,降低生产成本。(3)严格岗位责任制,保证正常生产,避免不必要的事故造成的污染和损失,定期对工人进行技术培训及管理意识教育。二、总量控制(一)公司排放总量控制污染物情况根据前面的工程分析可知,××119
公司在采取各种可行的环境治理措施后,污染物实现达标排放情况下,××公司排放国家实行总量控制污染物的情况见表9-1。表9-1污染物总量控制情况污染物原有排放量t/a本项目建设后排放量t/a大气污染物烟尘24.5224.52SO252.852.8工业粉尘0.040.04水污染物CODcr1.541.8CN-3.9×10-43.9×10-4工业固废工艺废渣256.15524.5锅炉渣12001600(二)总量控制环境污染总量控制的目的是根据当地的环境质量标准,通过调控污染源分布状况和污染物排放方式,将污染物排放总量控制在自然生态环境的允许承载范围内。本项目建设完成后,××公司的总量控制指标按照××市环保局核定下达的指标进行。按照“增产不增污”的精神,××公司必须采取措施,全厂污染物排放总量控制在总量指标下。119
第十章公众参与一、公众参与目的与意义公众参与是建设单位同公众之间的一种双向交流,目的是为了全面了解评价区公众及相关团体对项目的认识,让公众对项目建设过程中和实施后所带来的环境问题提出意见和建议,保障该项目在建设决策中的科学化、民主化。任何一个项目的建设,从规划、设计、施工、建成直至运营必将对周围的自然环境和社会环境带来有利或不利影响,从而直接或间接影响附近地区民众的生活、工作、学习、休息和娱乐,附近居民是直接或间接的受益者或受害者。通过公众参与调查,促使项目的设计和实施更加完善、合理,从而最大限度发挥工程项目建成后带来的社会效益和经济效益。二、公众参与调查工作程序公众参与调查工作程度如图10-1所示。三、公众参与调查方式、对象及内容(1)调查方式本项目公众参与调查采用发放调查表格的方法。(2)调查对象调查的主要对象为项目区内的农民、工人、学生。调查表的发放对象为不同阶层、职业、性别及年龄的公众,尽可能做到从各个方面获取不同的反映情况。(3)调查内容119
调查表格的设计首先选择与公众关系最为密切的问题作为调查内容。针对项目内容,调查问卷中的问题多以选择方式进行回答,不仅方便参与问卷调查的公众回答,也便于进行统计,调查问卷内容见表10-1。制定公众参与调查计划编制大钢散发公众参与调查问卷现场调查现场咨询意见公众意见分析及问卷统计结果散发项目建设概况编制报告图10-1公众参与调查程序图四、公众参与调查结果和意见1调查对象的构成本项目环境影响评价公众反应调查共发放40张调查表,收回3119
9张,其人员构成见表10-2。由于调查表格是随机发放,因此,被调查人员的职业及文化结构呈现非均匀性。但是,调查面较广,具有广泛的代表性。在被调查的人员中,农民最多,占51.3%,其他(调查表中没有填写)占17.9%,学生占10.3%,工人占20.5%。从文化程度方面看,初中以下占53.84%,其次为高中,占30.77%,中专占7.7%,大专占7.7%。××公司所在地位于××郊区,周围土地利用状况为农田景观,以及少量工厂,因此,此次调查对象主要是厂区周围农民、学生和少数工人。从被调查人员的分布情况来看,主要集中在厂址附近的塘汛镇和丰谷镇的农村,农民的比例较大,超过一半。可见,此次调查从数量、范围上都很全面真实的反应了厂区附近区域公众对本项目环境影响问题的态度、看法和真实想法。表10-1公众参与被调查人员构成表职业农民工人学生其他合计人数2084729百分比%51.320.510.317.9100文化程度大专中专高中初中以下合计人数33122139百分比%6.96.930.7753.851002.调查结果公众调查结果见表10-2。从调查结果统计情况分析可知,大多数被调查者认为本项目的调查对他们的生活、学习、工作、娱乐没有影响,仅有少数人(2人)认为本项目的建设将会对其生活产生不利影响,但是影响的程度在可以忍受的范围内。近年来,××119
公司利用几次技改机会,更换了部分设备和配套设施,加大环境保护投入,完善了锅炉除尘、脱硫、工业废水处理站等环保设施,确保了各项污染物的达标排放,收到了明显的环境效益和社会效益。因此,大多数被调查者认为项目的建设对当地环境没有影响,支持本项目建设的占70%(27人),没有反对项目建设的意见。随着××规模的不断扩大、效益的不断提高,很多当地居民认为项目的建设能够促进当地经济的发展。有48.7%(19人)的被调查者认为,项目的建设对其工作存在有利影响,74%(29人)的被调查者认为本项目将会对当地发展经济产生有利影响。不少调查者希望××德发展能够给他们带来更多的就业机会。表10-2公众参与调查结果调查项目被调查人员态度有利影响不利影响不利影响,但可以忍受无影响本项目的建设对你生活7人0人2人30人学习8人0人0人31人工作12人0人0人27人娱乐6人0人0人33人本项目建设对周围居民14人0人4人21人本项目建设对发展当地经济28人0人0人11人你对本项目的态度支持:27人;反对:0人;不关心:12人项目实施过程中需关注的环境问题希望工程建设中注意环境问题其它意见和建议希望能够给自己或者子女带来就业机会五、公众参与结论从上述调查结果分析可以得出,本项目公众反应调查基本良好,项目的建设得到了当地群众的理解和支持。这说明,××公司近年来在环境保护方面的投入收到了很大的社会效益和环境效益,取得了当地民众的理解和信任。可以相信,本项目的建成能够获得经济效益和环境效益的双丰收,对提高人民的生活水平是有益的。119
第十一章环境监测及管理本项目虽然污染物排放量不大,但使用的原材料中有毒有害物质较多,在投产运营中,如果管理不善,污染物不能达标排放,将会造成周围的环境污染。因此,工厂应该作好相应的环境管理工作,使工程发挥最大的效益,尽量减少或避免因人为事故等原因带来的不必要损失。为此,特提出环境管理及监测方面的要求。一、环境管理环境管理的主要目的是通过加强环境管理,提高预防和治理污染,调动全民防治污染和保护环境的积极性,避免因管理不善而可能产生的环境风险,从而达到持续发展的战略目标。根据《中华人民共和国环境保护法》,建设单位必须把环境保护工作纳入计划,建立环境保护责任制度,采取有效措施,防治生产建设或其他活动中产生的污染危害及对生态环境的破坏。因此,必须贯彻落实国家的有关法律和法规,正确处理经济发展与环境保护的辩证关系,使经济、社会和环境三效益协调发展,××公司应当做好以下工作。1.组建环保组织机构,完善环境保护制度为了实现环境管理的目的,建设单位应将环境保护工作作为一项主要工作来抓,建立一套完善而有效的专职环境管理机构,配备专人分管环境保护工作(其中应有一名厂级领导分管此项工作)。建立相应的工作制度,明确各部门和各类人员的责、权、利,充分调动职工保护环境的积极性,共同参与环境管理工作。也就是在组织有效的管理机构中赋予环境管理功能,形成环境管理组织机构及其相对应的职责。同时,接受当地环境保护部门的监督和管理。2.119
根据国家有关法律法规及地方环保部门的要求,建立企业环境保护工作相关档案资料,以备环保部门检查。3.对于厂内的各种污染治理设备、除尘器、泵站、高噪声设备的运行状态定期进行监督管理,对项目所在区域的生态环境进行保护。4.必须保证环境污染治理设施的正常运转,达到相应的处理效果,出现问题要及时处理,避免事故性排放。5.对各类危险化学品的贮存和使用,严格按照《危险化学品安全条例》(国务院第344号)和相关文件要求进行。二、环境监测工作及内容环境监测是环境管理工作的一个重要组成部分。环境监测计划的制定和执行,可以及时发现事故苗头,以便及时进行必要的修正和改进,保证污水处理设施的正常运转,保证环保措施的实施与落实,使环境资源维持在期望值范围内,切实保护好环境。委托当地环保部门对相关的污染源进行定期的监测。监测工作内容如下:1、对废水排放口、区域地下水、地表水要定期进行监测,监测时段为每年4次(每季度各1次),监测项目为CODcr、pH、C1-、F-、NH3-N、Zn2+等。通过监测结果,随时指导和调整污水站的运行状态,确保废水达标排放。地下水监测在厂区下游沿木笼河两侧分别设4个监测点进行监测,其中排口下游100m、500m、1.5km各设2个点进行监测。地表水在木笼河和**江设断面进行监测,其中木笼河2个断面(下游500m、汇入**江前500m处各设1个断面),**江2个断面C木笼河汇入口下游1km和5km处各设1个断面)。2、对锅炉烟囱除尘器前后进行监测,监测时段为每年2次(上、下半年各1次),监测项目为TSP、S02,通过监测结果,随时了解除尘器运行状态。119
对无组织排放工艺废气,监测项目为HCl、NH3监测时段为每季度1次。同时,对厂界下风向的环境空气质量进行监测,监测时间为上、下半年各1次。3、对厂界周围环境噪声要定期请当地环保部门进行监测,如果发现有超标现象,应在分析原因的基础上,采取相应的控制措施,确保噪声达标排放,不扰民。4、对排放口要按国家有关规定进行规范整治,安装在线监测仪器,设置标识牌等。5、搞好厂区绿化,按工业企业设计标准要求,绿化率应不低于全厂总面积的30%,这既可美化环境,又可阻挡部分污染物向厂界外输送,减少对环境的影响。119
第十二章结论与建议一、结论(一)项目建设的必要性和可行性四川××××化工有限公司利用自身技术优势,生产高效低毒除草剂氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯,氯氟吡氧乙酸酯和三氯吡氧乙酸酯作为高效、低毒、低残留、无公害的除草剂品种,替代同领域现有的高毒高残留品种(属当前国家重点鼓励发展的产业产品和技术目录内容),符合国家产业政策。塘汛镇位于××市下风向,三江下游,根据××××建设选址定点意见和××市规划,本项目在××市涪城区塘汛镇建设,符合××市整体规划。(二)区域环境质量现状1、地表水环境质量现状从监测数据可以看出:从地表水监测所设置的四个监测断面除石油类以外,其它各项监测指标单项污染指数均小于1,均没有超出《地表水环境质量标准(GB3838-2002)》中规定的Ⅲ类水域标准。II号和IV号断面处石油类超标,单项污染指数分别为2.32和5.38,这与该河段机动淘沙船作业有关。2、地下水质量现状从监测数据可以看出,CN-、水合肼、F-在各个测点均达到《地下水质量标准》GB/T14848-93中的Ⅲ类限值。1#点位的Zn2+超标3.5倍,其它测点低于《地下水质量标准》GB/T14848-93中的Ⅲ类限值。3、环境空气质量现状厂址所在区域大气中SO2119
的监测值低于《环境空气质量标准》GB3095-1996二级标准限值。3个测点HCl浓度值均超过《工业企业卫生设计标准》TJ36-79最大允许值。4、声学环境质量现状××公司厂界噪声除了3#测点(受锅炉风机影响)夜间略有超标外,其它各测点昼夜监测值均符合《工业企业厂界噪声噪声标准》GB12348-1990Ⅱ类标准要求。说明该区域声学环境较好。(三)企业现存在的主要环境问题1.锅炉房处场界外噪声存在超标现象。2.总厂废水排口没有安装生产废水处理设施监控装置和流量计。(四)工程对环境的影响预测情况1、对环境空气的影响预测情况HCl排放浓度低于《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996的最高允许排放浓度。在各类稳定度下,无论静小风或××常年平均风速1.0m/s风速下,HCl地面轴线小时平均浓度增量值在20m以外达到TJ36-79《工业企业设计卫生标准》居住区大气中有害物质最高容许浓度限值;NH3的厂界浓度远低于《恶臭污染物排放标准》GB14554-93和《工业企业设计卫生标准》居住区大气中有害物质最高容许浓度限值要求。本工程建成后,××公司外泄HCl、NH3的卫生防护距离为200m。本评价确定的防护距离没有超过××公司年产100吨毕克、200吨毒莠定项目确定的卫生防护距离(200m)。因此,××公司以前确认的200m防护距离完全能够满足本工程的建设。,即厂界外200m范围内应设定为卫生防护距离,今后在此区域不得修建居住房或人群集中点,现有的居民应结合小集镇建设逐步搬迁2、对地表水的影响119
由于项目废水排放量很小,各项污染物达标排放后,项目正常排水对**江的影响较小,由预测结果可知,均匀断面的各类污染物预测值均小于地表水环境质量标准中的Ⅲ类水域标准值。3、对地下水的影响××公司采取了比较全面可行的措施防止地下水污染,只要落实以上各项措施,定期对地下水的水质进行监测,根据地下水的监测数据,分析公司废水对于地下水的污染情况,调整公司生产状态,同时,定期对设备、管线等进行检修,本项目的建设可以避免对地下水造成污染。4、对声学环境的影响从预测结果可知,各预测点位白天均能达到《工业企业厂界噪声噪声标准》GB12348-1990Ⅱ类标准要求,夜间在3#、4#点位略有超标。但是,在3#、4#点位没有居民居住,环境危害轻微。5、固废物处置措施分析根据固体废弃物的不同性质,拟采取如下处置措施:(1)产生的各类危险废物再交成都市危废处理中心定期收集处置。(2)炉渣外卖作建材或铺路,已与使用使用签定合同。由此可见,本工程固废物可得到妥善处置,对环境不会产生不利影响。(五)风险事故防范措施由氨气贮存设施发生泄漏,氨气站的NH3积存量在氨气站内达到车间最高允许浓度30mg/m3时,报警器开始工作,工作人员进行事故抢险,对泄漏部位进行处理,同时启动消防水系统向泄漏处或高浓度区域喷洒。按照非正常排放的扩散模式,计算NH3在5分钟内泄漏,D类稳定度下,风速静小风和1.0m/s情况下,其NH3119
地面轴线浓度值在距排放点15m处可满足TJ36-79《工业企业设计卫生标准》居住区大气中有害物质标准(0.2mg/m3)的要求。可见,如发生如前所述的事故情况,对环境的影响轻微。为防止生产性废水事故性排放,公司已经修建容积为300m3的事故应急水池,可以储存公司3天的生产废水。在事故发生后,将此类废水排入事故应急池中暂存,待系统恢复正常后,返回工业废水处理系统处理达标后排放。对剧毒物品必须按照《危险化学品安全管理条例》(国务院令第344号)的要求进行管理,制定相应的管理制度和防范措施。.(六)清洁生产1.选用无毒的二甲亚砜作为溶剂,选用氟化钾代替剧毒的氟化氢做氟化剂,选择对环境更为友好的锌替代水合肼作为脱氯剂。2.工艺上,氟化反应时间缩短、取消繁杂的干燥工序;氨化和羟基化反应温度降低、收率提高;酯化省去了精制工序,一次性合成的目标体含量提高;缩合反应温度降低、溶剂回收选用新的方案,提高了产品的收率和含量。3.生产过程中溶剂大量循环利用,母液回收使用,大大降低溶剂消耗和用水量。4.选用四氟乙烯、搪玻、不锈钢等材质设备,以及品质结构良好的阀门管件,在设备方面严防有害气体的跑、冒、滴、漏。5.各车间内外的排水沟均采用玻璃钢或耐酸水泥处理,且在全厂各生产线、中试线均设置有15~30m3废水收集罐,杜绝污水向地下渗漏。119
6.废物回收及循环利用:工艺生产过程用水大多为循环水,水循环率达90%。二甲亚砜采用精馏手段,95%以上回收使用,氨气用水吸收制备氨水回收利用。从以上分析看出,本项目从原料的选取,产品的分布和生产过程控制及设备衔接利用等方面,均较好的按照清洁生产的要求进行了设计;在能耗、物耗指标,污染物排放量控制及废物循环利用等方面也达到了较高水平,将清洁生产的思想较好的贯穿于生产的全过程。(七)达标排放根据工程分析的结论,本工程在落实相关环保措施的前提下,各类污染物经处置能做到达标排放。(八)总量控制本项目总体上讲新增污染物量较少,按照国家有关规定,本项目建设后,全厂污染物总量控制指标建议如下:烟尘:26.88t/a二氧化硫:120.96t/a工业粉尘:0.04t/aCOD:3.858t/aCN-:1.23×10-2t/a工业固废:1791.5t/a(其中工艺废渣524.5t/a,锅炉废渣1267t/a)上述污染物总量控制指标建议××市环保局核准后下达。(九)评价结论综上所述,四川××××化工有限公司利用自身技术优势,生产高效低毒除草剂三氯吡氧乙酸酯和氯氟吡氧乙酸酯,能够填补我国农药生产在该领域的空白。该建设项目的建设社会经济效益明显,能够发展和提高我国农药行业的自主研发和生产能力、出口创汇、增加国家利税、促进××市经济发展。在全面完成本评价报告表提出的各项污染治理措施的条件下,项目的实施不会改变所在区域的环境功能。同时,严格执行“三同时”制度,严格执行相关的环保政策和法规,本项目建设从环保角度分析是可行的。119
二、建议(一)将厂界外200m范围内划定为卫生防护距离,现有农户应结合小集镇建设,逐步予以搬迁。经后此区域内也不得修建住宅。(二)对厂区下游地下水定期进行抽检,抽检指标为Zn2+、F-等。(三)应积极关注该区域能源结构的发展状况,在条件成熟时,应将燃煤锅炉改成燃气锅炉,以减轻对区域大气环境的影响。(四)搞好厂区绿化,在厂区围墙内修建“绿色屏障”,种植高大乔木,以减轻污染物对外界的影响。(五)同时应在当地政府的支持下,协助厂区附近农民调整种植结构,在厂区附近尽可能避免豆科类作物的栽种,选用其它种类的农业作物。(六)由于××公司的危险废物产量较大,建议××公司自建焚烧装置处理危险废物。(七)建议低浓度废水处理系统中的活性炭吸附提前,放置在曝气氧化前面,充分发挥活性炭对大分子有机物的吸附作用。119
目录第一章总论1一、项目由来及必要性1二、评价目的和原则3三、编制依据3四、项目组成及主要环境问题4五、厂址及项目外环境关系5六、污染因子筛选及评价因子6七、评价内容及重点7八、环境保护目标及评价范围7九、评价标准8十、评价级别10第二章企业概况及原有污染物治理、排放情况13一、企业现状13二、××公司现有主要污染物排放及存在的主要环境问题14第三章工程概况及工程分析22一、项目概况22二、工程分析33三、新老污染源“三本帐”56四、危险原料、产品、危险废物的储存、防渗措施及泄漏时的应急处理措施57第四章项目区域环境概况60一、自然环境概况60二、社会环境概况64第五章区域环境质量现状及评价66一、地表水环境质量现状及评价66二、地下水环境质量现状及评价69三、环境空气质量现状及评价71四、声环境质量现状及评价72第六章建设项目对环境的影响评价74一、施工期环境影响预测分析74二、对大气环境的影响预测74三、对地表水的影响预测和分析。82119
四、地下水的影响分析87五、对声学环境的影响预测89六、固体废物对环境的影响分析91七、厂区周围农作物种植情况和作物种植限值要求92八、风险事故影响分析92第七章环境保护措施及经济技术论证98一、大气污染物防治措施及经济技术论证98二、水污染物治理措施及经济技术论证99三、噪声防治措施的经济技术论证100四、固废物防治措施的技术经济论证100第八章环境经济损益分析101一、项目建设带来的社会和经济效益101二、项目建设的环境治理措施投资、环境效益102第九章清洁生产与总量控制104一、清洁生产104二、总量控制106第十章公众参与108一、公众参与目的与意义108二、公众参与调查工作程序108三、公众参与调查方式、对象及内容108四、公众参与调查结果和意见109五、公众参与结论111第十一章环境监测及管理112一、环境管理112二、环境监测工作及内容113第十二章结论与建议115一、结论115二、建议120119
建设项目环境保护审批登记表建设项目名称年产100吨氯氟吡氧乙酸酯及100吨三氯吡氧乙酸酯除草剂生产线建设项目建设地点××市涪城区塘汛镇建设单位四川××××化工有限公司邮编电话0816-行业类别化学农药制造业263项目性质新建√改扩建□技术改造□建设规模占地1000m2,建筑面积2000m2报告类别报告书√报告表□登记表□项目设立部门××市经济贸易委员会文号绵市经贸投资[2004]277号时间2004.8.17控制区报告书审批部门××市环保局文号时间工程总投资800万元环保投资16万元比例2%报告书编制单位中国工程物理研究院环境评价中心环评经费6万元环境质量现状环境质量标准执行排放标准大气达到GB3095-1996二级标准GB3095—1996《环境空气质量标准》GB16297—1996《大气污染物综合排放标准》二级标准,GB13271-2001《锅炉大气污染物排放标准》地面水除个别测点石油类外,其它指标达Ⅲ类水标准GB2002—3838《地表水环境质量标准》GB8978-1996《污水综合排放标准》三级标准地下水除1个测点Zn2+超标外,其它均达到GB/T14848-93限值噪声多数达到2类标准,1个监测点超标GB3096—93《城市区域环境噪声标准》GB12348—90《工业企业厂界噪声标准》Ⅲ类标准污染控制指标控制项目原有排放量⑴新建部分产生量⑵新建部分处理削减量⑶以新带老削减量⑷排放增减量⑸排放总量⑹允许排放量⑺区域削减量⑻处理前浓度⑼预测排放浓度⑽允许排放浓度⑾废水3.0750.51000.513.585汞镉铅砷六价铬氧化物CODCr1.542.52.240+0.261.849050100石油类废气2190730SO252.835.22411.2052.84821.9900900粉尘烟尘24.5232.6924.528.17+1.438.219589200200编号:审批经办人:单位:废气量:×104标米3/年;废水、固废量:万吨/年;废水中汞、镉、铅、砷、六价铬、氰化物为千克/年,其它项目均为吨/年废水中污染物浓度:毫克/升;废气中污染物浓度:毫克/立方米;注:此表由评价单位填写,附在报告书(表)最后一页。此表最后一格为该项目的特征污染物。其中:⑸=⑵-⑶-⑷;⑹=⑵-⑶+⑴-⑷119
关于“建设项目环境保护审批登记表”填写说明建设项目环境保护审批登记表——是在建设项目环保审批过程中,由评价单位或建设单位填写作为环境管理台帐和信息统计的基础表格。编号、审批经办人由环保审批部门填写。建设项目名称——使用此项目立项时的名称,若名称多于30个字,则酌情缩写成30字以内(两个英文字母可看成是一个汉字)。建设地点——必须填写到建设项目所在的县级地名(便于代码识别),若是在一个地区内多个县建设的项目,则填写到地区名。同理,若是在一个省内多个地区建设的项目,则填写省名,不再设立(多地区)选择项。建设单位——使用建设单位注册时的名称,若名称多于25个字,则酌情缩写成25个字以内。行业类别——按原国家环保局监督管理司关于行业类别的规定,详见附表1。对六大污染重的行业,划分也在附表中可见。建设规模——填写项目的主要产品、生产能力或项目本身的规模、字数在25个字以内,类同于“设计生产能力”。项目性质、报告类别——可在所选项中划表示。项目设立部门——指立项文件审批部门。均要求字数在25个字以内。控制区——指淮河(分为干流、支流)、海河、辽河、太湖、巢湖、滇池、酸雨和二氧化硫控制区。报告书审批部门——在此处填写的是省、地区或县的名称,实际代表着这个地方的负责审批报告书、报告表或负责登记的环保局或类似的环保部门。报告书编制单位——均要求字数在25个字以内。环境质量现状——填写环境质量达到类别或级别,可填标准号及达到类别或级别。环境质量标准——是指地方规划和功能区要求的环境质量标准,可填标准号及执行类别或级别。执行排放标准——与环境质量标准相对应排放标准。如对应标准多,可选主要的标准。原有排放量——是对改扩建、技术改造项目而言,指项目改扩建、技术改造之前的污染物排放量。新建部分产生量(预测值)——指新产生的污染源强预测量。新建部分处理削减量(预测值)——是对新产生量而言,经处理后,污染物削减的量。以新带老削减量(预测值)——是对原有排放量而言,经“以新带老”处理设施后,污染物减少的量。排放增减量(预测值)——是指新建部分产生量-以新带老削减量-新建部分处理削减量。若为正值表示增加,为负值表示减少。排放总量(预测值)——是指原有排放量-以新带老削减量+新建部分产生量-新建部分处理削减量。区域削减量(预测值)——若排放削减量为正值,即排放量增加,为保证区域污染物总量不增加,应从区域削减相应的量。指标单位——废气量:×104标米3/年;废水、固废量:万吨/年;其它项目均为吨/年;废水浓度:毫克/升;废气浓度:毫克/米3。对于汞、镉、铅、砷、六价铬、氰化物保留3位小数,其它项目保留一位小数。119
羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂袁芁膄薁羃肄蒃蚀蚃袇荿虿螅肂芅蚈袇袅芁蚈蚇膁膇蚇蝿羃蒅蚆袂腿莁蚅羄羂芇蚄蚄膇膃螃螆羀蒂螃袈膅莈螂羁羈莄螁螀芄芀莇袃肇膆莆羅节蒄莆蚅肅莀莅螇芀芆蒄衿肃膂蒃羁袆蒁蒂蚁肁蒇蒁袃袄莃蒀羆膀艿蒀蚅羃膅葿螈膈蒄蒈袀羁莀薇羂膆芆薆蚂罿膂薅螄膅肈薄羇羇蒆薄蚆芃莂薃蝿肆芈薂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃肁羆薁薂螁膁薇薁羃羄蒃薀肆芀荿蕿螅肂芅蕿袈芈薃薈羀肁葿蚇肂芆莅蚆螂聿芁蚅袄芄膇蚄肆肇薆蚃螆莃蒂蚃袈膆莈蚂羁莁芄蚁肃膄薃螀螃羇葿蝿袅膂莅螈羇羅芁螇螇膀芆螇衿肃薅螆羂艿蒁螅肄肂莇螄螃芇芃袃袆肀薂袂羈芅蒈袁肀肈莄袁袀芄莀蒇羂膆芆蒆肅莂薄蒅螄膅蒀蒅袇莀莆蒄罿膃节薃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