凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料开发项目报告

'序号：编码：第一届全国大学生高分子材料创新创业大赛作品申报书作品（项目）名称：凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料开发学校全称：南京化工职业技术学院申报者姓名（团队名称）：“南化院高材生“梦之队类别：√项目报告□设计方案□专利□其它报送级别：√初赛报送作品□决赛报送作品24 说明1.申报者应认真阅读此说明各项内容后按要求详细填写。2.申报者在填写申报作品情况时，只需根据项目填写A表B表，所有申报者可根据情况填写C表。3.表内项目填写时一律用签字填写或打印，字迹要端正、清楚，此申报书可复制。4.序号、编码由第一届全国大学生高分子材料创新创业大赛组委会填写。5.填写内容必须是中文。6.作品申报书须按要求由各校大赛组织协调机构统一上传/寄送。7.其它参赛事宜请向本校大赛组织协调机构咨询。8.请选择如下方式提交您的参赛作品：⑴登录大赛官网http://pmc.rubbervalley.com提交作品⑵请发送您的作品至大赛官方邮箱pmc@rubbervalley.com⑶请将您的参赛作品邮寄：青岛市市北区郑州路43号橡胶谷A栋407室康在龙（收）邮编266045联系电话：0532-66981645传真：0532-6886257724 第一届全国大学生高分子材料创新创业大赛参赛承诺书项目参赛个人（团队）已充分阅读、理解并接受第一届全国大学生高分子材料创新创业大赛参赛项目要求的有关内容，并承诺如下：1.本次申报的凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料开发（参赛项目名称）项目及产品中所涉及的知识产权、专利或技术秘密，均为本团队核心成员自身拥有或通过合法途径经权利人授权获得，承诺人对该参赛项目及产品拥有完整、独立、合法的权利，绝无剽窃或抄袭等违法行为。2.若在参赛过程中发现参赛项目及产品知识产权、专利或技术秘密等权利归属不明晰或承诺人弄虚作假、被投诉等情况，承诺人自愿接受暂停项目个人（团队）参赛资格的处理，并自愿根据事实情况由第一届全国大学生高分子材料创新创业大赛组委会（以下简称大赛组委会）决定是否恢复承诺人的参赛资格。3.若在赛后发现参赛项目及产品知识产权、专利秘密或技术秘密等权利归属不明晰或承诺人弄虚作假、被投诉等情况，承诺人自愿根据事实情况由大赛组委会决定是否取消获奖资格及收回奖金。4.如有参赛个人（团队）的参赛项目及产品因所有权、知识产权、专利秘密、技术秘密或使用权（授权）等法律纠纷问题而造成对组委会不良影响或损失的，根据事实情况，将视情节轻重保留追究相关人员法律责任的权利。5.承诺人因参赛项目及产品的所有权、知识产权、专利秘密、技术秘密或使用权（授权）等原因而发生团队成员之间、团队之间或与其他权利主体之间的法律纠纷或矛盾的，承诺人承诺由此产生的一切责任与义务均由承诺人自行承担，与大赛组委会无关。6.若申报项目最终获奖，承诺人承诺大赛组委会对该项目后续的经营情况和资金使用情况有知情权和调查权，承诺人应全力配合大赛组委会行使上述权利。大赛组委会在调查过程中如发现承诺人有任意违法、违规、违反第一届全国大学生高分子材料创新创业大赛相关要求或违反本承诺书行为时，有权单方收回资助资金，承诺人应无条件配合。7.若由于承诺人有任意违法、违规、违反本届大赛相关要求或违反本承诺书的行为而造成大赛组委会损失的，由承诺人负责全额赔偿。8.本承诺书自本团队所有团队成员签字后立即生效，本承诺书真实可靠，承诺人自愿签订并严格、善意履行本承诺书，其中承诺事项自承诺书生效时即对各承诺人产生法律约束力，本承诺书为不可撤销承诺书，承诺人无权撤回本承诺书中的各项承诺事项。参赛个人（团队全体成员）签名：王庚生、杨萌、赵振通、王凯2013年8月30日24 授权书兹同意无偿授权第一届全国大学生高分子材料创新创业大赛组织委员会,同意将本队的参赛作品产生的技术成果优先授权给第一届全国大学生高分子材料创新创业大赛组织委员会主办单位进行技术成果交易，并进一步推进作品成果的产业化大规模推广。授权大赛全国组委会进行数字化珍藏、复制，通过网络、数字光盘公开传播，转授权他人下载、打印、出版、发行等。为符合“全国大学生高分子材料创新创业大赛”的需要，可进行统一格式的变更。 本队师生声明并保证上述作品为共同著作权人，有权为本同意之各项授权。且上述授权作品未侵害任何第三人知识产权。本授权书为专属利用授权，本队师生对上述授权作品仍拥有原始著作权。立授权书人(授权代表)：王庚生身份证号：320981199204011733联系电话：18761811719指导老师：(签名)关琦身份证号：23230119791229251X联系电话：13921415842学校地址：江苏省南京市六合区葛关路625号24 A申报者情况（个人团体项目）说明：1.必须由申报者本人按要求填写。2.申报者代表必须是作者中学历最高者，其余作者按学历高低排列。3.本表中的学籍管理部门签章视为对申报者情况的确认。申报者代表情况姓名王庚生性别男出生年月1992.4学校南京化工职业技术学院学历大专专业高分子材料应用技术入学时间2011.9学制三年作品名称凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料开发通讯地址江苏省南京市六合区葛关路625号其他作者情况姓名性别年龄学历所在单位杨萌女大专南京化工职业技术学院赵振通男大专南京化工职业技术学院王凯男大专南京化工职业技术学院资格认定学校学籍管理部门意见以上作者是否为2011年9月正式注册的在校全日制高校：√专科□本科□硕士□博士学生。√是□否（签章）年月日院系负责人或导师意见本作品是否为课外学术科技或社会实践活动成果√是□否负责人签名：年月日24 B申报作品情况说明：1.必须由申报者本人填写。2.本部分科研管理部门签章视为对申报者所填内容的确认。3.作品分类请按作品学术方向或所涉及的主要学科领域填写。（可另附页）作品（项目）全称凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料开发作品分类材料与能源类作品撰写的目的和基本思路本项目是依托南京市氨基模塑料工程技术研究中心平台，属于南京市科技发展资助项目（编号201202044）“凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料产业化研究”和南京市六合区科技发展资助项目“凹凸棒土增韧氨基模塑料的开发”2个在研的立项科研项目的子项目。本项目研究的基本思路是采用从微型试验（实验室的小批量制备）：凹凸棒土经纯化、改性处理后，与脲醛树脂（三聚氰胺甲醛树脂）采用一步法工艺得产品，到工业化生产试验（在氨基模塑料的生产企业进行试生产）形成产业化成果。作品的科学性、先进性及独特之处（1）本项目的科学性及先进性：经过前期对凹凸棒土增韧氨基模塑料的探索实验，借鉴GB13454-92《氨基模塑料》中冲击强度测试标准，采用GB1043-1993中规定的方法测定，且试样缺口采用模压法加工，氨基模塑料制品的增韧程度在15%以上，实现了凹凸棒土增韧氨基模塑料的最初设计开发，从而使氨基模塑料产品附加值增高，通过进一步的小试和扩大试验，使目的产品各项性能指标全面超过国家标准，扩大产品应用领域，并能替代进口产品，技术水平达到国内领先，对增强国际竞争力具有显著意义。（2）本项目的独特之处：①探索作为氨基模塑料增韧剂的凹凸棒土改性处理技术；②研究凹凸棒土不同添加工艺（混合、捏合）对氨基模塑料固化成型性能、力学性能等得影响，以确定最佳工业化生产配方及工艺条件；③采用碱-酸-碱工艺，添加共聚改性剂，提高甲醛迁移量，降低氨基模塑料制品的游离甲醛含量，实现环保型氨基模塑料的开发。作品的实际应用价值和现实意义我国是煤炭资源的大国，大力发展煤化工产品是一项具有重大意义的工作，本项目所研制的凹凸棒土增韧氨基模塑料产品，所用的主要原料都是煤化工衍生产品，产品在目前价格上具有竞争优势，随着石油价格的不断攀升，优势将更加明显。我们所开发的凹凸棒土增韧氨基模塑料产品在性能方面同样优势明显，可替代进口产品，应用于高档电器、工程塑料、日常用品等，部分产品可供出口。此项目开发具有较好的实际应用价值和现实意义。目前在氨基模塑料产品价格一般为6000元/t左右，高档进口产品8000元/t以上，随着氨基模塑料工业高速发展以及人们的需求增大、消费者对氨基模塑料的性价比要求也越来越高，提高产品的性能或降低成本乃是企业竞争的关键，本项目开发的凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料产品的平均价格可达6500元/t以上，所需的各项成本在5500元/t左右。本项目扩大试验的规模为10t左右，一旦产品的质量达到指标要求，市场开发取得成效，就可将生产能力扩大到1500t/a，按6500元/t计算，年产值可达975万元以上，利润可达150万元左右，利税达62万元左右。24 请提供对于理解、审查、评价所申报作品既有参考价值的现有技术及技术文献的检索目录（1）学术论文目录：[1]GiannelisEP,KrishnamoortiRK,ManiasE.Polymersilicatenanocomposites:Modelsystemsforconfinedpolymersandpolymerbrushes.AdvancedResinPolymerScience,1999,138:107-147.[2]BueeheAM.Fillerreinforcementofsiliconerubber.JournalofPolymerScience,1957,25:139-149.[3]IijimaS.Heliealmicrotubulesofgraphiticcarbon.Nature,1991,354(6348):56-58.[4]高翔,毛立新,马军朋,等.凹凸棒土表面改性及其对聚丙烯力学性能的影响[J].塑料,2004,33(3):34-39.[5]BradleyWF.Thestructureschemeofattapulgite[J].AmMineral,1940,25(6):405-410.[6]周杰,刘宁,李云,等.凹凸棒石粘土的显微结构特征[J].硅酸盐通报,1999:18(6):50-55.[7]HaydnH,Murray.Traditionalandnewapplicationforkaolin,smectite,andpalygorskite:Ageneraloverview[J].AppliedClayScience,2000,17(2000):207-221.[8]朱维菊,高华,李村,等.硅烷偶联剂改性ATT的制备及其对Cr6+吸附性能的研究.非金属矿,2011.34(3):64-67.[9]邢昌,樊清华,冒国兵,等.张添加剂对凹凸棒石黏土吸湿性能的影响.非金属矿,2010.33(1):31-35.[10]刘仁孝.氨基塑料[M].上海:上海科学技术出版社,1959.[11]魏卫.酚醛树脂改性氨基模塑料[J].热固性塑料,2005,20(4):21-22.[12]朱永茂,卢鸿达.注塑型抗冲击酚醛模塑料的研制[J].绝缘材料通讯,2000,(2):5-7.[13]范宏,周大鹏,卜志扬,等.抗老化黑色氨基模塑料的研制[J].绝缘材料,2004,37(2):4-6.[14]叶云,康正,郭建维,等.脲醛树脂改性机理及措施[J].广州化工,2004,32(3):14-16.[15]ADespres,Apizza.Collidalaggregationgofaminoplastiepolycondensationresins:urea-formaldehydeversusmelamine-formaldehydeandmelamine-formaldehydeandmelamine-ure-formaldehyderesins[J].ApplPolymSci,2006,100:140-l4l2.[16]GuangboHe,BernardRied1.Phenol-urea-formadehydecondensedresolresins：theirsynthesis,curingkinetics,andnet-workproperties[J],PolymSciPartB:PolymPhys,2003,4l:1929-1938.[17]DietrichBraun,ReinhardUnvericht.Modelinvestigationoftheco-condensationofmelamineandphenolcomponentsinMPFthermosetmouldingmaterials[J].AnqewandteMakromolekulareChemie,1994,226(1):183-195.[18]DietrichBraun,ReinhardUnvericht.Modificationofmelamine-formaldehydemouldingcompoundswithethylene/inylacetatecopolymers[J].AnqewandteMakromolekulareChemie,1994.222(1):61-87.[19]DietrichBraun,ReinhardUnvericht.Modificationofmelamine-formaldehydemouldingcompoundswithepoxyresins[J].AnqewandteMakromolekulareChemie,1996,237(1):1-44.[20]HaiqingLIU,You-1oHSIEH.Surfacemethacrylationandgraftcopolymerizationofultrafinecellulosefibers[J].PolymerPhysics,2003,41:953-964.[21]AKBeldzkl,JGassan.compositesreinforcedwithcellulosebasedfibres[J].ProgressinPolymerScience,1999,24(2):22l-274.[22]BVoigt,RWRychwalski,DMcMcCarthy,eta1.Carbonfiberreinforcedmelamineformaldehyde[J].polymercompoites,2004,24(3):380-390.[23]CDevallencourt,JMSalter,DCapitaine.Reactionsbetweenmelamine24 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[7]一种改进的网带干燥技术及应用.杨玉明,杨小燕,刘山,许宁,苏建华,伍凯飞,关琦.南京湘宝钛白制品实业有限公司,南京化工职业技术学院.申请号：201110000229.1；[8]一种孔板式网带干燥技术及应用.杨小燕,杨玉明,许宁,苏建华,刘山,关琦,伍凯飞.南京化工职业技术学院,南京湘宝钛白制品实业有限公司.申请号：201010018326.9；[9]一种节能型自动卸料器及应用.杨玉明,杨小燕,杨桂明,孔月红,许宁,刘山,伍凯飞,关琦.南京化工职业技术学院,南京湘宝钛白制品实业有限公司.申请号：201010157473.4；[10]一种耐电击穿环保型氨基模塑料及生产工艺.许宁,关琦,刘山,伍凯飞,杨小燕,杨玉明,苏建华.南京化工职业技术学院,南京湘宝钛白制品实业有限公司.申请号：201110104363.6；[11]仿木氨基模塑料专用料.冯绍华,章庆乐,刘光烨,彭建军.专利号：CN201010211843.8；[12]一种氨基模塑料颗粒的造粒工艺.姚李,卓建平.嘉善中奥复合材料有限公司.申请号：CN201310119816.1；[13]氨基模塑料表面材料，陶维敏，专利号：CN200610088381.9；[14]一种应用于氨基模塑料制备的卸料收集器.陈洪祖,肖和平,曹大伟.常州乔尔塑料有限公司.专利号：CN201120009762.X；[15]一种速固化长储存氨基模塑料.肖和平,陈洪祖.常州乔尔塑料有限公司.专利号：CN201110374919.3；[16]用于制造氨基模塑料的粉碎装置.无锡众望四维科技有限公司.专利号：CN201220626087.X；[17]一种抗低湿干裂氨基模塑料.肖和平,曹大伟.常州乔尔塑料有限公司.专利号：CN201110374918.9；[18]一种新型低收缩率氨基模塑料及其制备方法.詹茂盛,董绪超,肖和平,陈洪祖,曹大伟.常州乔尔塑料有限公司,北京航空航天大学.专利号：CN201010186569.3.申报材料清单（申报论文一篇，相关资料名称及数量）《凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料的开发》研究报告1份；凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料的产品图片（产品代号A108）1份。C当前国内外同类课题研究水平概述24 说明：1.申报者可根据作品类别和情况填写。2.填写此栏有助于评审。（可另附页）氨基模塑料（俗称电玉粉）是采用氨基树脂为基体，以天然纤维等作为增强材料，再与各种助剂复合而成的一种复合高分子材料。该复合材料具有逼真的陶瓷风格，表面光滑、色泽鲜艳、无毒、无味。因氨基模塑料产品同时具有不易破碎、耐腐蚀、抗老化、耐摩擦等优势，近年来被广泛应用于餐具、洁具、日用电器配件、汽车配件、工业电气配件、电脑配件等领域。中国目前是氨基模塑料的生产和消费大国，2005年消耗氨基模塑料14万吨，2009年召开的“首届中国密胺行业发展峰会”消息，到2008年中国氨基模塑料生产能力翻两翻，年产量达到40万吨，已位居世界第一，年平均年增长率在20%以上，超过了热塑性塑料年增长率15%的速度。其中密胺餐具出口额突破10亿美元，占国际市场份额80%以上。但我国的氨基模塑料大部分都是性能一般的低端产品，要提高产品性能，进一步扩大产品应用范围和领域，必须开展以下几个方面的工作：一是着力开发氨基模塑料高性能品种，逐步实现产品系列化；二是研发注塑型品种，稳定和提高产品质量；三是加强对氨基模塑料市场的研究，不断拓宽应用领域，如餐具、日用电器、电子电气、泡沫塑料等。1国内外发展趋势及本项目技术所处的地位随着科学技术的发展，对聚合物材料性能的要求越来越高，为了改善传统高分子材料存在的局限性，高分子纳米复合材料的研究和应用正处于蓬勃的发展之中。所谓高分子纳米复合材料是指无机粒子在高分子基体中以纳米粒子的形式均匀分布，纳米粒子是指该粒子至少在一维尺度上的尺寸小于100nm[1]。此类复合材料克服了单一材料和传统复合材料性能上的缺陷，使材料既具有无机材料的优点（如刚性、高热稳定性和特殊的光电磁性能等）又具有聚合物材料的优点（如弹性、介电性、延展性和可加工性等），而且由于无机粒子以纳米粒子的形式均匀分布，这种纳米复合材料往往还具有在电学、光学、光电和非线性光学等领域的一些特殊应用。20世纪80、90年代发现的C-60和碳纳米管[2-3]，一些以前未进行过深入研究的纳米粘土如凹凸棒土等已开始进行研究和应用。凹凸棒土是一种具链层状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物[4]，其理想化学式为：Mg5Si8O20(OH2)2(OH)4·4H2O。凹凸棒土的结构已由Bradley[5]于1940年提出，可以分为3个层次：显微结构包括3个层次：(1)基本结构单元为棒状或纤维状单晶体，棒晶的直径为0.01μm数量级，长度可达0.1～1μm；(2)由单晶平行聚集而成的棒晶束；(3)由晶束(包括棒晶)相互聚集堆砌而形成的各种聚集体，粒径通常为0.01～0.1mm数量级[6]。凹凸棒土特殊的纤维结构使其具有优异的吸附、脱色等性能[7-9]，广泛应用于化工、石油、硅酸盐工业、环保及原子能工业等领域，故赢得“千土之王”等美誉。氨基模塑料是由甲醛与尿素或三聚氰胺共缩聚而成的树脂，再与各种助剂复合而成的一种热固性塑料[10]。其产品具有逼真的陶瓷风格，表面光滑、色泽鲜艳、无毒、无味。因氨基模塑料产品同时具有不易破碎、耐腐蚀、抗老化、耐摩擦等优势，近年来被广泛应用于餐具、洁具、日用电器配件、汽车配件、工业电气配件、电脑配件等领域。中国目前是氨基模塑料的生产和消费大国，2005年消耗氨基模塑料14万吨，2009年召开的“首届中国密胺行业发展峰会”消息，到2008年中国氨基模塑料生产能力翻两番，年产量达到40万吨，已位居世界第一，年平均年增长率在20%以上，超过了热塑性塑料年增长率15%的速度。其中密胺餐具出口额突破10亿美元，占国际市场份额80%以上。但我国的氨基模塑料大部分都是性能一般的低端产品，要提高产品性能，进一步扩大产品应用范围和领域，必须开展以下几个方面的工作：一是着力开发氨基模塑料高性能品种，逐步实现产品系列化；二是研发注塑型品种，稳定和提高产品质量；三是加强对氨基模塑料市场的研究，不断拓宽应用领域，如餐具、日用电器、电子电气、泡沫塑料等，加大低游离醛氨基模塑料的开发。文献检索结果显示，在众多的研究领域和方向中，有关凹凸棒土在增韧氨基模塑料的研究方面更是鲜有报道。1.1国内氨基模塑料制品的研究现状24 早在1920年德国BASF就已经开始氨基树脂的研究。1922年英国BIP公司第一个有了工业产品(BEETLE)，氨基模塑料发展至今已有80年的历史。美国、日本、西欧等先进国家已逐渐把这一古老的塑料产品转移到发展中国家生产，尤其是中国。中国最早生产氨基模塑料的工厂是上海天山塑料厂，1957年从前苏联引进生产技术，然后逐渐工业化生产。经过40多年的发展，在工艺和设备上都得到了改进。目前氨基模塑料的生产工艺路线有2条，一条是大多数国家所采用的湿法路线，另一条是瑞士BUSS公司创造的BUSS法。湿法路线是：尿素(三聚氰胺)和甲醛在反应釜内首先生成树脂，然后把填料及其他辅料在捏合机内和树脂混合，再在干燥器内干燥，然后粉碎、球磨、过筛成最后成品。而BUSS法只有2步：尿素和甲醛在反应釜内反应，然后在高速混炼机内加入其他填料和树脂，高速混炼脱水即直接得粒状产品。这2条工艺都相当成熟，但以第1条路线为主。国内目前的生产设备已逐渐与国外接近，干燥器由原来的厢式烘箱发展到现在的网带烘箱，自动化程度高，产量大，易于控制。粉碎机也由锤片式发展为水冷式高速万能粉碎机，球磨机已模仿国外采用水冷式，衬壁已从原来的10cm改为3~4cm的瓷衬，球磨机的排列也有并联和串联2种方式，使产量大大提高、降低工人的劳动强度。为了使树脂到捏合机的时间缩短，已经减少了树脂储槽，将捏合机容量从500dm3改为1500dm3，使每一反应釜的全部树脂正好放入1500dm3的捏合机内，保持使用的树脂是新鲜的。聚合度为1~3，相对分子质量只有20~30，有利于纸浆的浸渍，也有利于纸浆中的羟甲基和树脂中的羟甲基反应。目前1条生产线产量已从原来的2kt提高到4kt。车间内除尘与通风都作了较大的改进，使车间粉尘与废气达到环保要求。在近几年，魏卫[11]用酚醛树脂对氨基模塑料进行改性，使其成型性得到改善，制品的韧性增强。朱永茂等人[12]用偶联剂对α-纤维处理，来提高塑料的缺口冲击强度，产品达到德国大众标准VW50180的要求，适于制造高档轿车的内饰件。范宏等人[13]通过在合成氨基树脂中添加增塑剂KLS，复配以补强剂KLB，经特殊烘干工艺制备了抗老化黑色氨基模塑料，产品具有优异的抗老化性。叶云等[14]对以三聚氰胺、聚乙烯醇为改性剂合成脲醛树脂(UF)的各种影响因素进行了较深入的探讨。从树脂的耐水性、降低游离甲醛含量、树脂的储存稳定性以及耐老化性等方面进行了较广泛的阐述，指出了其反应机理，并提出了相应的解决措施及方法。由此可见，氨基模塑料改性具体从如下两个方面来进行。1）配方的改进。我国现有氨基模塑料生产厂家约40余家，配方几乎都一样，来源于40年前的前苏联，各个企业都没有大的创新。所以产品的技术水平、质量、性能大同小异，虽然都符合一定的标准，但都是低标准，特别是外观（光洁度，鲜艳性）和国外先进水平有较大的差异。最直接的表现是我们制件的外观不鲜艳，不光亮，制品的价格低。另外，我们生产的模塑料的填料质量分数低（约25%），因此强度低，容易引起制件的开裂或破损。尤其是生产的麻将牌容易引起破损。当然填料含量低生产容易掌握，流动性不易丧失。2）设备的改进。我们现在生产设备，模仿的多，独立设计的少。设备性能、效率、寿命比较差。尤其是自动化控制方面更有待改进。如干燥器的风量，蒸汽的控制都是人工操作，而国外先进的干燥器已实现全自动化，干燥温度恒定在80℃，产品质量可以保证，尤其是流动性。由于我国的颜料质量尚不稳定，干法着色还不是很成功，仍需要人工翻料的厢式干燥器(俗称土烘箱)来生产彩色粉。但有些氨基模塑料生产企业已经采用网带干燥技术，在产品的品质和稳定性方面取得了明显进步。总之，国内氨基模塑料在工艺和设备上还有许多不足，其中普遍存在的脆性，更使其不能被用来制造薄壁绝缘零件。而在需求上还不得不依赖于进口产品，因此迫切需要不断创新，提升氨基模塑料的技术水平。1.2国外氨基模塑料制品的研究现状国外氨基模塑料的生产装置大量采用20世纪90年代先进的设备和技术，如美国的氰胺公司(AmericanCyanamidCo)、日本的住友电木(Sum-itomoBokelite)、松下电工(MatsushitaElectricWorkLtd)、英国的BIPCorp以及比利时的Vyneolit等。美国的氰胺公司为研发新品种，每年投入大量的资金用于氨基模塑料的改性技术，该公司的氨基模塑料品牌达30种之多，规格齐全，产品配套。在新产品的开发上，无论是从理论上还是在应用上都取得了长足的进步，BrookesAlfred等人用醋酸乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯与尿素、甲醛或乙醛等用溶剂或乳液共缩聚，制备出含不饱和基团的脲醛树脂，其制备的氨基模塑料有更好的流动性。A.despres等人[15]将三聚氰胺、尿素和甲醛共缩聚，发现在树脂中有超级的凝胶集合物，树脂用GPC检测，发现树脂中有星状结构，其制备的模塑料具有较好的染色性能。GuangboHe等人[16]将苯酚、尿素和甲醛在不同的条件下进行共缩聚，并用示差扫描量热仪和动态机械热分析对树脂的固化动力学和分子结构特性进行了研究，改性后的氨基模塑料具有比酚醛模塑料更快的固化速度，在高温固化时亚甲基醚键会断裂形成新的亚甲基。DietrichBraun等人[17]用13C-NMR光谱对苯酚、三聚氰胺和甲醛共聚树脂进行分析，发现树脂不是共混，而是通过共缩聚相互结合形成稳定的共价键，制品的电性能有明显提高。DietrichBraun等人[18]24 将乙烯-醋酸乙烯共聚物部分羟基化，然后将氨基模塑料与羟基化的乙烯-醋酸乙烯共聚物进行机械混合，这种包含部分羟基化的乙烯-醋酸乙烯共聚物的模塑料明显改善了延展性，同时具有比氨基模塑料更高的韧性和更好的挠曲度。ReinhardUnvericht等人[19]为了提高氨基模塑料的尺寸稳定性和硬度，用双酚A环氧树脂与氨基模塑料共混，并用2-乙基4-甲基咪唑作为交联剂交联。当环氧树脂的用量达20%时，模塑料的弹性和硬度提高50%~100%，而刚性和热挠曲温度则没有明显的下降。HaiqingLiu[20]等对氨基模塑料使用的α-纤维素进行了改性，提高氨基模塑料制品力学强度。Beldzki等人[21]将α-纤维素用碱处理和进行乙酰化，可改善纤维素的结构、组成、与胶粘剂的接触角和粘附力及降低纤维的亲水性，提高疏水性。当用于热固性模塑料中时，在其他性能不变的情况下可以有效地提高制品的耐水性。Voigt[22]等人用碳纤维代替部分的纤维素，制品的张力、强度和硬度明显提高，当用量为6%时，其制品的强度为原来的2.5倍，当碳纤维用量占到纤维素的23%时，制品的张力高达500MPa，硬度达到60GPa。Devallencout等人[23]研究了氨基模塑料在不同pH值条件下与纤维素的化学反应，并用核磁共振作了产品结构分析，对制品的力学性能作了测试，发现在微酸性条件下，氨基模塑料的氨基能与纤维素的羟基形成稳定的化学键，在140℃时交联最好。GabrielPinto等人[24]将锡粉与氨基模塑料均匀混合，热压下制得制品在光学显微镜下，形态均一，制品的强度随锡粉的增加没有太大的变化，当锡粉在模塑料中达到18.6%的体积分数时，制品的导电率<10~11s/cm，当超过这一用量时，制品的导电性急剧增加。在引入特殊添加剂方面，德国开发的Bake-liteE1205MF模塑料通过加入耐热性无机填料，使制品的电器性能不损失的情况下可耐280℃的高温[25]。Voigt等人[26]在MF和α-纤维素组成的片状模塑料中，添加用乙醇分散的炭黑，在压制后的塑料中发现炭黑能与α-纤维素交联形成网状结构，产品在横向和纵向的电阻值几乎一样，这说明通过在层间交联制品的传导机理发生了重大变化，添加较少量的炭黑，塑料的弹性模数急剧增加。瑞典柏仕德公司(Perstorp)最新在全球推出的一种新型抗病毒及抗微生物模塑料——Polygiene，这种产品是将抗微生物和抗SARS病毒元素试剂添加到模制品中，它能均匀分布在制品中，并被锁定在树脂基体中，其杀菌性能在模制品生命期内不减弱，是世界上至今为止唯一一种经测试证明能在接触中杀灭SARS冠状病毒以及细菌、酵母菌和真菌[27]。日本松下电工新近开发并商品化了不用木浆的餐具，而采用三聚氰胺-甲醛模塑料“MM-A-K”，它用一年生草本α-纤维素代替生长期缓慢的以木材为原料的α-纤维素，既大大的降低了成本还扩大了原料的来源。同时还开发了耐电弧180s，耐热性180℃的电器用MF模塑料；提高30%的热稳定性，颜色耐晒的MM-T型；强度提高和热塑性塑料共混的新品种ミェラスMBF[28]；由于氨基模塑料是热固性塑料，固化后成三相稠状结构不能再熔融重复使用，这给环境保护提了难题。总之，目前发达国家企业仍在不断开发氨基模塑料生产技术，产品发展潜力巨大。如日本现已开发出不用木浆的餐具料，用一年生的草本纤维素代替消耗森林资源的木本纤维素作填料，并已实现商品化。最近，美国又研究出了氨基模废塑料的处理方法和用途，从根本上解决了氨基模塑料固化后不能再熔融重复使用带来的环保问题。这些创新技术也将是国内氨基模塑料生产企业的发展方向。随着能源危机的日益加剧，在现阶段，煤化工下游衍生产品之一的氨基模塑料研究进入了历史新时期，产品系列化、高性能化、注塑级料的开发已经取得了许多突破，但是在增韧氨基模塑料的理论及应用研究方面还亟待进一步研究。1.3凹凸棒土在复合材料中的应用随着中国经济的持续发展，复合材料的应用在加强，而添加剂是整个复合材料工业中的重要一环，由于凹凸棒土的棒状结构具有一定的强韧性，表面含有极性的羟基，比表面积大，活性高，吸附能力强，提纯后的凹凸棒土具有非常广泛的用途。1）做增强材料—凹凸棒土单根纤维的直径在20nm左右，长度可达1μm，是天然的纳米材料，如能以原状态分散在聚合物内，是一种很有潜力的一维增强材料。康文韬等人[29]选用十六烷基三甲基溴化铵对凹凸棒进行表面有机化处理，借助超声波，用溶液共混的方法制备环氧树脂(EP)／凹凸棒土纳米复合材料，实验结果表明，当凹凸棒土含量为3wt％时，复合材料的冲击强度由纯树脂的3.97kJ·m-2提高7.39kJ·m-2，抗弯强度由纯树脂的121.27MPa提高到198.45MPa，抗弯模量则随着凹凸棒含量的增加而增加，在凹凸棒含量为7％时，其值为3.36GPa。杨福兴等人[30]采用焦磷酸钠、十六烷基三甲基溴化铵对凹凸棒粘土进行预处理，得到有机凹凸棒土(OATP)，将OATP与聚酰胺6经双螺杆熔融共混得到PA6/OATP复合材料。研究发现，当添加5wt%含量OATP时，OATP能以纳米尺度很好分散在PA6基体中，而且OATP的加入不改变PA6的晶型，PA6/OATP复合材料的拉伸强度、冲击强度达到最大值，热稳定性也有一定程度的提高。可见经有机改性处理的凹凸棒土在复合材料中确实起到了增强增韧的作用。24 橡胶填料(补强剂)—增加强韧性和耐磨性，凹凸棒土经选料活化，表面改性，生产出合格的橡胶填料(补强剂)产品，经安徽省产品质量监督检测所检测，各项技术指标达到了Q／BATO1-93企业标准。在等量填充的情况下，硫化胶的力学性能优于陶土、轻钙填料，略好于沉淀法白碳黑，与半补强炭黑相近，且混练性好，吃粉快，不飞扬，省工时。塑料(聚丙烯)填料—PP粉+经偶联剂处理的凹凸棒土产品通过高速混和、塑炼、粉碎、造粒、注塑样条测试得知，同样份数的凹凸棒土填充PP的拉伸强度高于用碳酸钙填充PP的强度；凹凸棒土填充PP的断裂伸长率高于碳酸钙填充PP的伸长率；对弯曲强度而言，凹凸棒土有明显的补强作用，随着凹凸棒土填充份数的增加，其填充PP的弯曲强度有所增加，而碳酸钙填充的则有所下降，凹凸棒土填充的PP的热变形温度也高于碳酸钙填充PP的性能。金叶玲等人[31]以江苏省产凹凸棒为原料，经处理，制得XA系列橡塑填充剂，对其在汽车轮胎垫带中的填充应用进行了研究。实验结果表明，XA-X填充剂在汽车轮胎垫带中可替代全部CaCO3及部分炭黑，有效地提高了垫带的扯伸强度和撕扯强度，总性能指标优于原产品指标，且降低了产品的生产成本，提高了企业的经济效益。2）做有机土—利用凹凸棒提纯后经过表面改性制成的有机土，主要用作有机分散系的增稠剂、粘度调节剂、触变剂、悬浮剂和乳胶稳定剂—在化妆品、涂料、油墨等方面有广泛的用途。吴国华等人[32]利用现代测试手段研究了凹凸棒土与膨润土对消失模流变行为的影响。结果表明，凹凸棒土比膨润土更有利于改善消失模的流变性。消失模水基涂料中加入质量分数为2%的凹凸棒土可使涂料的流变性大为提高，其流变性可与美国Ashland消失模涂料相媲美。3）做催化剂的载体—凹凸棒石粘土的催化性能表现为，当某种反应物质寄附于凹凸棒石粘土晶体内部的大孔穴表面上时，其反应速度有所加快，且反应生成的新物质又可以从凹凸棒石粘土内部扩散释放出来，而凹凸棒石粘土晶体格架不被破坏。利用凹凸棒石粘土这一特殊性能制成的催化剂，其用途甚广。在工业生产中凹凸棒石粘土常被作为催化剂载体得到利用，即将具有催化性能的某种金属元素，如稀土元素、铋、锑、银、铜、钼、铂、钯等，通过适当的工艺技术使金属元素进入凹凸棒石粘土晶体，制成相应催化剂。周雪等人[33]研究由浸渍法制备负载型Fe2O3/凹凸棒土催化剂,并利用该催化剂对印染废水进行处理，探讨废水pH值、催化剂用量、反应时间等对色度去除率的影响。确定较佳反应条件：催化剂用量为0.25g，染料废水初始浓度300mg/L，染料废水pH值为7.0，过氧化氢0.6mL，反应时间2h时色度去除率为90%。4）做特殊材料—利用凹凸棒土的吸附性能将提纯的凹凸棒土吸附银离子做成各种抗菌材料，如抗菌涂料、抗菌内衣等。刘菁等人[34]研究了制备工艺对载银沸石抗菌剂的抗菌性能的影响，特别考察了磷酸三钠处理沸石对载银量、抗菌性及抗变色的作用，并用等离子体原子吸收发射光谱(ICP)、X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)及傅立叶变换红外光谱(FT-IR)等技术分析了抗菌剂的组成结构和形貌特征。结果表明：用磷酸三钠对沸石进行处理后制备的载银沸石抗菌剂具有较好的抗菌性和抗变色性。1.4无机纳米粒子在氨基模塑料方面的研究状况由于纳米粒子具有许多优异的特性，如高阻隔性、高导电性、优良的光学性能等，因此采用纳米粒子改性聚合物不仅可以提高材料的性能，同时还能赋予材料新的功能。这也正是目前聚合物纳米复合材料得到广泛重视的原因。氨基模塑料的品种繁多，按树脂类型分脲醛模塑料（UF）、脲三聚氰胺甲醛模塑料(UMF)、三聚氰胺甲醛模塑料(MF)3大类，其中脲醛模塑料(UF)，其中UF占有相当大的比例，且制品具有硬度大、难燃、自熄性、防霉性、固化速度快和价格低廉等优点，广泛应用于日用电器、机械零配件及其他日用品行业。但UF也存在一些缺点，如游离甲醛含量高、耐水性差、胶层固化后脆性大、耐老化性能差等，因而限制了其使用范围。所以利用无机纳米粒子对UF改性具有很高的应用价值。林巧佳等人[35]研究了纳米SiO2表面处理、加入方式及用量对纳米SiO2脲醛树脂性能的影响。结果表明，采用KH-550硅烷偶联剂处理纳米SiO2表面，用间歇式超声波震荡法将其加入脲醛树脂中，能有效改善树脂性能。当纳米SiO2用量<1.5%时，用量越大，树脂的胶合强度越高，游离甲醛含量越低，粘度越大，固化时间不变。用纳米SiO2(用量1%)/脲醛树脂(F/U摩尔比1.2)压制胶合板、刨花板、中密度纤维板，板的各项性能指标都超过国家标准要求，甲醛释放量达到E1级水平。杨桂娣[36]等在纳米SiO2改性脲醛树脂研究中，探讨了纳米SiO2用量、纳米SiO2表面处理剂、分散工艺等因素对脲醛(UF)树脂粘度、游离甲醛含量、胶合强度的影响。性能测试结果表明：改性后的脲醛(UF)树脂粘度增大，游离甲醛含量下降，胶合强度显著提高。用1%硅烷偶联剂KH-550处理的纳米SiO2(HTSi-04)对脲醛(UF)树脂改性效果显著；采用树脂合成后机械共混的分散工艺的改性效果最好。Lei等人[37]使用钠离子蒙脱土（Na+montmorillonite，NaMMT）来改性脲醛树脂胶粘剂，加入少量的NaMMT就可以使脲醛树脂的性能得到大幅度提高。X-射线衍射结果显示NaMMT在与脲醛树脂混合的过程中失去了原来的规则结构，出现剥离状态。而使此改性脲醛树脂的胶合板耐水性能极大提高，胶合强度也得到明显提高。封禄田等人[38]24 利用尿素与镍离子的配位作用，通过配位插层法将尿素分子引入镍基蒙脱土层间，再加入甲醛缩聚制备蒙脱土／脲醛树脂胶粘剂。适宜的反应条件为：镍基蒙脱土的质量分数为2%，配位时尿素的质量分数为30%，配合温度50℃，配合时间20h。固化后样品的X-射线衍射结果显示蒙脱土的d(001)已撑开到2.522nm，表明产物为插层型蒙脱土纳米复合物；通过对复合物与纯脲醛树脂胶粘剂的性能进行对比，显示胶液黏度增加了2.24倍，复合物胶粘剂粘接的剪切强度提高了51%。刘彦龙等人[39]发现MMT能有效提高UF的综合性能，改善低物质的量比UF交联度低的现象，使其性能趋于稳定；当UF中加入2%～3%的MMT时，生产的胶合板、刨花板、中密度纤维板(MDF)的强度和甲醛释放量指标均能满足国家标准规定，其中MDF可满足优等品要求；刨花板由满足“在干燥状态下使用的家具及室内装修用板要求”提高到满足“在干燥状态下使用的结构用板要求”。姚超等人[40]研究了凹凸棒石经硅烷偶联剂KH-792表面改性前后对脲醛树脂复合材料中游离甲醛、剪切强度、耐水性的影响，确定了改性凹凸棒石的用量。并通过分散性试验、红外光谱、热重-差热和透射电子显微镜分别对改性前后的凹凸棒石和制备的酚醛树脂基复合材料进行了研究，结果表明：改性凹凸棒石合适的用量为纯甲醛和尿素总质量的7.5%，在此条件下所制备的复合材料的游离甲醛含量降至1%以下，与纯脲醛树脂相比其剪切强度提高了一倍，并提高了脲醛树脂复合材料的耐水性、耐热性和交联度；有约4.5%的KH-792以化学键的形式结合于凹凸棒石表面，与未改性凹凸棒石相比，改性凹凸棒石聚合很好的分散性。无机纳米粒子在三聚氰胺甲醛模塑料(MF)方面也都有广泛的应用，石爽等人[41]采用微波加热离子交换树脂交换法，将天然钙基MMT转变为镍基MMT，三聚氰胺单体与镍基MMT层间镍离子络合后，加入甲醛经插层原位聚合制备了MF/MMT纳米复合材料，MMT层间距由1.41nm增至1.84nm，说明MMT的硅酸盐片层被撑开，MMT的加入改善了MF/MMT的粘接性能，其粘接剪切强度得到提高。1.5氨基模塑料游离甲醛释放的研究进展1）游离甲醛的来源氨基模塑料中其游离的甲醛主要来源于氨基模树脂部分，且与树脂的缩合以及固化过程都有很大的关系。掌握树脂的固化机理对降低甲醛含量有着重要的意义。对于脲醛树脂来说，虽固化机理尚未明确，但较典型的有两个：一个是经典缩聚理论，一个是胶体学说。按照经典理论，游离甲醛的存在方式有两种[42]：单体游离式和复合分解式。以单体游离式存在的甲醛主要来源于加成反应的可逆性和反应的不彻底性，其与树脂的大分子链无化学键结合。以复合分解式存在的甲醛主要来源于树脂中羟甲基和甲醚键的分解。这种甲醛与树脂大分子键有较弱的化学键结合，但很容易就发生断裂分解，从而释放出甲醛。胶体学说[43]则认为为脲醛树脂是线性的聚合物，在水中形成胶体分散体系，当胶体稳定性遭到破坏时，胶体粒子凝结、沉降，脲醛树脂发生固化或凝胶。而甲醛作为稳定剂有助于胶体的稳定，在脲醛树脂凝胶、固化时甲醛就被释放出来。如果找到能够替代甲醛作为脲醛树脂树脂稳定剂的物质，就可以解决甲醛释放问题。胶体学说为解决脲醛树脂甲醛释放问题提供了新思路，但还没有得到很好的实践验证。这方面的研究有待于进一步深入。概括起来甲醛的来源主要包括[44]：①树脂合成过程中未反应完全的游离甲醛单体；②最终制品在使用过程，受到温度等外界条件因素的影响，发生降解而释放出甲醛；③树脂固化过程中，在电解质的作用下，胶体粒子周围形成的吸附双离子层遭到破坏，释放出甲醛；④另外在高温、高湿度的环境下，所使用填料中的半纤维素分解，也会释放出一些甲醛。2）降低游离甲醛的方法根据甲醛释放的原理降低氨基模塑料游离甲醛含量的方法可以归结为三类：改进聚合反应条件及工艺、添加改性剂和添加甲醛捕捉剂。①改进聚合反应条件及工艺通过采取调整甲醛和尿素反应时的摩尔比，pH值，尿素添加批次及时间等反应条件来尽可能的使甲醛反应完全以降低单体游离式甲醛的含量。脲醛树脂的传统合成工艺为“弱碱-弱酸-弱碱”工艺[45-48]，但该工艺合成的游离甲醛含量高、树脂结构的稳定性较低，在后期固化成型释放的甲醛量大。“强酸-弱酸-弱碱”工艺[49-51]，可以解决上述传统工艺存在的问题。但由于缩聚反应时的pH值<3.0，反应速度太快，操作难度高。通过一系列改进李彦涛等[52]采用“弱碱-中强酸-弱酸-弱碱”合成工艺，将pH值至7.5～8.5，然后加入第一批尿素，水浴加热至80℃。反应20min后，用20％NH4CI溶液调pH值至中强酸性，在70~85℃24 下反应到所需程度后，再调pH值至4.8～5.0，加入第二批尿素。过一定时间，再加入第三批尿素反应到终点，调pH值至8.0～8.5，降温至60℃，加入第四批尿素。搅拌20min后，真空脱水至一定粘度，冷却至45℃出料。起始甲醛与尿素的摩尔比为2.4，当最终摩尔比为1.05时游离甲醛含量降至0.08%。KumarRN等[53]等在较低的反应温度和pH值较低的情况下研究反应条件对树脂性能以及游离甲醛量的影响。具体是将尿素等分成若干份然后分批加入到反应体系中去。反应先是在强酸条件下进行，然后再到碱性的条件下进行，再将pH调为6，最后中和pH到7。反应温度控制在40~50℃。利用中心旋转组合设计建立合适的变量，改变尿素的添加次数和添加时间间隔来有效的控制分子质量和分子量分布，以及低聚物结构，进而运用响应面法来优化上述条件使得到的最终产品甲醛释放量最小，强度最大。采用DesignExpertSoftware软件来优化工艺条件，优化出最佳添加次数为2，间隔时间为15min，游离醛的含量为2.0568mg/100g。若在缩聚反应中添加一些催化剂也能降低游离甲醛的含量。例如赵瑛等[54]选用性能良好的催化剂S，将甲醛与尿素的配比控制为2，尿素等分分2次加人，反应温度和时间分别控制在92～94℃和2~2.5h，所制得的产品游离醛含量低于0.4％。且该工艺已进行了中试，生产的脲醛树脂胶液稳定，生产过程易于控制，生产成本低。对于以三聚氰胺甲醛树脂为基质的氨基模塑料，由于其反应本身的特点游离甲醛含量的控制相对较容易些。吕延等[55]以三聚氰胺甲醛树脂为基质，纤维素为填料，制得三聚氰胺甲醛模塑料。结果表明，三聚氰胺与甲醛物质的量比为1:2.5，终点控制在水浊度1:3，纤维素用量42%~48%，干燥温度70℃，球磨至100~120目时，制得的模塑料性能良好，可提取甲醛含量控制在26.11g/m3。采用本类方法可以有效的降低游离醛在树脂中的含量，但是会导致生产工艺复杂化，对控制产品的稳定性有待深入研究。②添加改性剂由于脲醛树脂本身的结构特征，分子中含有3～4个羟甲基，它具有亲水性，在酸性条件下易水解，在后期成型中容易从新释放出游离醛，若在聚合时加入改性剂可对其进行有效改善。常用的改性剂有三聚氰胺、聚乙烯醇（PVA）、苯酚、氧化淀粉、硫脲等[56]。这些改性剂与尿素、甲醛共缩聚，不但可以有效地降低脲醛树脂中游离甲醛含量，而且还可改善脲醛树脂的缺陷，提高其最终制品的力学性能等综合性能。赵临五等[57]采用碱-酸-碱传统工艺，甲醛/(尿素+三聚氰胺)摩尔比1.15，三聚氰胺用量13%制得UMF树脂。该工艺简单，三聚氰胺和尿素分三批添加反应平稳易控制，再现性好，甲醛释放量最低可达0.06mg/L。杨素银[58]以三聚氰胺改性脲醛树脂的得到了一种环保型低甲醛含量的电玉粉树脂。首先在pH8~9的甲醛溶液加入尿素或者加入尿素和三聚氰胺后于60~90℃下反应至反应液呈乳白色稠状液时加入与反应液pH值基本一致的水搅拌均匀或者于70~90℃下反应0.5~1.5小时；然后用有机酸调pH5~6，于70~90℃下继续反应至反应液呈乳白色稠状液时用碳酸钠溶液调反应液pH7~8，加入与反应液的pH基本一致的水，搅拌均匀，将乳白色稠状树脂液送后续工序加工电玉粉。过量的甲醛被尽可能多地转变成树脂，使电玉粉制品中的残留甲醛大幅度降低(大约从30mg/kg降到5~10mg/kg)。曹晓玲和李文安[59]用三聚氰胺、聚乙烯醇对脲醛树脂(UF)进行改性，研究了甲醛与尿素的摩尔比、PVA和三聚氰胺用量以及加料顺序、反应温度、pH值、反应时间对脲醛树脂性能的影响。结果表明,甲醛与尿素的摩尔比为1.4，PVA和三聚氰胺的用量分别为尿素总量的1.5%和4%时,合成的脲醛树脂胶综合性能良好，且将游离甲醛含量由4%降至0.258%。也有用苯酚做改性剂[60,61]但效果一般，而且会引入一定量的游离酚。目前主要的改性剂仍然为三聚氰胺以及聚乙烯醇，但两者的价格都在尿素的10倍左右。③添加甲醛捕捉剂若在树脂合成中加入甲醛扑捉剂与游离甲醛反应将甲醛转化成其他物质同样也可使其含量降低。李陶琦等[62]以三聚氰胺、甲醛、甲醇、过氧化氢为原料，合成了一种低游离甲醛三聚氰胺甲醛树脂。通过在加入强氧化剂（过氧化氢）来还原游离甲醛最后得到水，从而降低其含量。结果表明,当n(甲醛)∶n(三聚氰胺)=6,n(未反应甲醛)∶n(H2O2)=1∶1.1，在60~65℃羟甲基化反应60min24 ，使用脱水法合成的三聚氰胺甲醛树脂的游离甲醛含量为0.04%。朱永茂，刘勇和卢鸿迭[63]研制开发了一种可以注塑成型加工环保型氨基模塑料。以三聚氰胺和甲醛在95~100℃缩聚而得的树脂，采用真空负压脱水后加入助剂，70℃出料后与经过预处理的α-纤维素、无机填料和其他助剂经过特殊设备混合均匀后，在开炼机上按特定的辊压工艺加热辊压塑炼成片，再进行冷却粉碎及后处理得到氨基模塑料粉。通过热固性塑料注塑成型机上加工成标准样件测试，其环保技术指标达到德国大众的企业标准要求，得到上海大众汽车公司的认可。通过控制树脂合成时的缩聚度并采用特种吸附剂对树脂进行处理，最后得到的氨基模塑料甲醛排放量达到1.24mg/kg。甲醛捕捉剂的加入可以有效的和游离醛进行反应，从而减少游离甲醛的含量，但目前甲醛捕捉剂的种类和加入工艺有待深入研究。1.6最新发展趋势作为煤化工后加工产品之一的氨基模塑料正受到各行各业的重视。氨基模在近期得到了极大的发展，无论是在国内还是在国外都已经成为了关注对象。氨基模塑料目前面临着其他热塑性塑料的竞争，国外氨基模塑料的品种多样化，系列化，有许多高性能品种，目前我国氨基模塑料还都是一般用途的品级，且基本无系列化，高性能品种亦少，同时应加强应用研究，开发应用领域，如对低游离甲醛含量氨基模塑料的开发。近几年，我国仿瓷密胺餐具业发展迅猛，然而国内外对饮食器皿类氨基模塑料产品的游离甲醛控制要求越来越高，一般要求控制在30mg/L以内。而我国目前只有三聚氰胺-甲醛模塑料能达到要求，但价格高，脲醛模塑料价格低，而游离甲醛超标严重。20世纪90年代国内深圳荣生、上海新华树脂厂、天津树脂厂才投入了部分注塑级的电器新品种，但不能满足市场的需求，与国外相比差距较大。与此同时，国外大量密胺电器制品、日用品、厨房用品等高档产品进入中国，消费者普遍看好。我国氨基模塑料特别是高档模塑料制品有非常大的潜在市场，氨基模塑料消费结构大致为日用电器16%，餐具22%，高档装饰品及玩具12%，出口48%。我国加工的餐具主要出口至欧洲、中东、东南亚、伊斯兰和阿拉伯等发展中国家，电玉粉、密胺粉主要出口中东、越南、我国香港、印度等国家和地区。全国现在年生产能力约150kt，无法满足市场需求。餐具加工厂主要集中在浙江、福建、广东等沿海省份，工厂多数为作坊式加工，现在都向正规化迈进，对产品质量和加工方式提出了新的要求，要求氨基模塑料品种更多，性能更广；因此开发新的、高性能的氨基模塑料是氨基模塑料加工企业和生产厂家发展的关键因素。目前各国的氨基模塑料都在加大新品开发，我国以前主要是引进和摹仿国外的技术，在自主开发上不够重视，技术上往往受到制约，现在生产厂家普遍意识到只有开发自己的技术，才能占有更大的市场份额，开始投入资金与高校和研究院所共同开发，如上海的欧亚合成材料厂、浙江的万安塑料有限公司与浙江大学合作研究了抗老化黑色氨基模塑料等，尽管这些研究工作取得了一些进展，但与国外相比其力度仍不够，其差距仍然较大。氨基模塑料目前正面临着与其他热塑性塑料的竞争，但由于本身具有许多优点，近几年随着新用途的开发，其前景仍然可观，对于国内氨基模塑料生产厂家来讲，迫切需要新的品种出现，因此，我们必须在产品的研发和改性上加大力度，如：通过改变配方组成，添加降解诱发助剂、改变纤维素的种类以及提高纤维素的用量，改善氨基模塑料制品的降解性能，采用凹凸棒土作为增韧剂提高氨基模塑料的力学性能；对氨基模塑料进行改性以降低产品的甲醛释放量等，开发凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料并使其产品系列化，达到和赶超国外水平，建设具有先进设备和工艺的生产线，生产多品种系列化氨基模塑料以满足国内外市场对电器和高档装饰品日益增长的要求，必将产生良好的经济和社会效益。2参考文献[1]GiannelisEP,KrishnamoortiRK,ManiasE.Polymer-silicatenanocomposites:Modelsystemsforconfinedpolymersandpolymerbrushes.AdvancedResinPolymerScience,1999,138:107-147[2]BueeheAM.Fillerreinforcementofsiliconerubber.JournalofPolymerScience,1957,25:139-149.[3]IijimaS.Heliealmicrotubulesofgraphiticcarbon.Nature,1991,354(6348):56-58.[4]高翔,毛立新,马军朋,等.凹凸棒土表面改性及其对聚丙烯力学性能的影响[J].塑料,2004,33(3):34-39.24 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3.推荐者填写此部分，即视为同意推荐。4.推荐者所在单位签章仅被视为对推荐者身份的确认。推荐者情况姓名杨小燕性别男年龄49职称教授工作单位南京化工职业技术学院通讯地址南京市六合区葛关路625号邮编210048单位电话025-58370621手机13851991089推荐者所在单位签章（签章）年月日请对申报者申报情况的真实性作出阐述申报者申请的项目《凹凸棒土增韧环保型氨基模塑料开发》是依托南京市氨基模塑料工程技术研究中心而开展的，利用本地区独特的天然资源凹凸棒土对热固性氨基模塑料进行改性处理，所有实验数据及分析结果真实可靠，特此阐述。请对作品的意义、技术水平、适用范围及推广前景作出评价本项目采用凹凸棒土增韧氨基模塑料产品，所用的主要原料都是煤化工衍生产品，产品在目前价格上具有竞争优势，随着石油价格的不断攀升，优势将更加明显。采用独创工艺技术所开发的凹凸棒土增韧氨基模塑料产品在性能方面同样优势明显，可替代进口产品，应用于高档电器、工程塑料、日常用品等，部分产品可供出口。此项目开发具有较好的实际应用价值和现实意义，能产生较好的经济效益和社会效益。其它说明（如果没有填无）无24 学校组织协调机构确认并盖章（签章）年月日校主管领导或校主管部门确认盖章（签章）年月日省级（区、市）评审委员会初评意见（签章）年月日省级（区、市）组织协调委员会审定意见团委科协教育厅学联协会（签章）（签章）（签章）（签章）（签章）年月日24 全国组织委员会秘书处资格和形式审查意见组委会秘书处资格审查意见审查人（签名）年月日组委会秘书处形式审查意见审查人（签名）年月日组委会秘书处审查结果□合格□不合格审查人（签名）年月日24 全国评审委员会预审意见粘贴处24 全国评审委员会终审意见粘贴处24'