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'年量20吨0001项目报告2011-3-11
项目介绍:五氟磺草胺(penoxsulam)是由美国陶农科公司(DowAgroSciences)所开发的苗后用除草剂,它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂,通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。2004年9月24日在美国EPA正式注册登记,2005年在美国南部稻区推广应用,2008年在我国登记,目前在我国登记的剂型为2.5%油悬浮剂)(稻杰)。 1 理化性质 五氟磺草胺的通用名为penoxsulam,代号有DE-638、XDE-638、XR-638、DASH-001、DASH-1100、X-638177;商品名Clipper25OD、CraniteGR、GranieeSC、稻杰。化学名称为3-(2,2-二氟乙氧基)-N-(5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-C]嘧啶-2-基)-α,α,α-三氟甲苯基-2-磺酰胺。CA登录号219714-96-2。 原药为浅褐色固体,相对密度1.61g/mL(20℃)。熔点212℃,蒸气压2.49×10-14Pa(20℃),9.55×10-14Pa(25℃)。溶解度(mg/L,19℃):水5.7(pH5)、410(pH7)、1460(pH9)。在pH5-9的水中稳定。 2 毒性 对大鼠急性经口LD50>5000mg/kg,对兔急性经皮LD50>5000mg/kg,对大鼠急性吸入LC50(4h)>3.5mg/L,对眼睛和皮肤有极轻微刺激性。(表1)即为本剂无明显影响的亚急性毒性及急性毒性的每天摄食剂量。 3 剂型 有液剂、悬浮剂等。 4 使用方法 五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂,可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化酶具抗性的稗草)、千金子以及一年生莎草科杂草,并对众多阔叶杂草有效,如沼生异蕊花(Heterantheralimosa)、鲤肠(Ecliptaprostrata)、田菁(Sesbaniaexaltata)、竹节花(Commelinadiffusa)、鸭舌草(Monochoriavaginalis)等。持效期长达30~60天,一次用药能基本控制全季杂草危害。同时,其亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草,且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性,为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种. 五氟磺草胺为传导型除草剂,经茎叶、幼芽及根系吸收,通过木质部和韧皮部传导至分生组织,抑制植株生长,使生长点失绿,处理后7~14d顶芽变红,坏死,2~4周植株死亡;本剂为强乙酰乳酸合成酶抑制剂,药剂呈现较慢,需一定时间杂草才逐渐死亡。 五氟磺草胺适用于水稻的旱直播田、水直播田、秧田以及抛秧、插秧栽培田。用量为15~30ga.i./hm2。旱直播田于芽前或灌水后,水直播苗于苗后早期应用;插秧栽培则在插秧后5~7d施药。施药方式可采用喷雾或拌土处理。
五氟磺草胺对水稻十分安全,2005年与2006年在美国对10个水稻品种于2~3叶期以70ga.i./hm2剂量喷施,结果无论是稻株高度、抽穗期及产量均无明显差异,此表明所有品种均有较强抗耐性。当超高剂量时,早期对水稻根部的生长有一定的抑制作用,但迅速恢复,不影响产量。 5 降解与消失 五氟磺草胺能被土壤迅速吸附。在大多数稻田的土壤中淋溶性较弱。其在粘质土及含高有机质的土壤中的吸附量高于轻质土及低有机质含量的土壤。在pH>8.0的土壤中其具有加重药害的危险性。该药剂在土壤中易移行,且非长期滞留。由于该药剂的饱和蒸气压较低,故不易从水中蒸散;在灌水的稻田中,药剂的半衰期为2~13d;光解与微生物降解为五氟磺草胺的主要消失途径。它能在水中抗水解,但在浅水层经光解可迅速消失,该水溶液的光解为三种途径:磺酰胺桥裂解,三唑嘧啶及其取代基逐步降解,磺酰基光氧化。此光解产物可长期残留。在稻田土壤中,厌气微生物降解是药剂消失的重要过程,其消失速度和光解一样迅速。 6 结语 由上可见,五氟磺草胺由于其低毒、高效、安全而受人关注,其将在水稻应用中得到进一步发展,成为重要产品之一。五氟磺草胺,杀草谱广,对水稻田常见的多种杂草,包括稗草、一年生莎草以及多种阔叶草均有良好的防效,而且持效期长达30~60天,一次用药能基本控制全季杂草危害。目前在我国登记的剂型为2.5%油悬浮剂)(稻杰),五氟磺草胺对水稻安全,在水稻1叶期至成熟期均可使用,对后茬也安全。对磺酰脲类除草剂已产生抗性的一些杂草,用稻杰也有较好的防效。要求产品合成工艺能适用于工业化,产品的质量达到出口的要求。
合成原理:
合成原料简介:甲苯(分子式:C7H8)系苯的同系物,亦名“甲基苯”、“苯基甲烷”,是一种无色,带特殊芳香味的易挥发液体。甲苯是芳香族碳氢化合物的一员,在空气中,甲苯只能不完全燃烧,火焰呈黄色。它的很多性质与苯很相像,具有类似苯的芳香气味,在现今实际应用中常常替代有相当毒性的苯作为有机溶剂使用,它的沸点(常压)110.63℃,熔点-94.99℃,凝固点为-95℃,密度为0.866克/厘米3。甲苯温度计正是利用了它的凝固点比水很低,可以在高寒地区使用;而它的沸点又比水的沸点高,可以测110.8℃以下的温度。因此从测温范围来看,它优于水银温度计和酒精温度计。另外甲苯比较便宜,故甲苯温度计比水银温度计也便宜。甲苯几乎不溶于水(0.52g/l),但可以和二硫化碳,酒精,乙醚以任意比例混溶,在氯仿,丙酮和大多数其他常用有机溶剂中也有很好的溶解性。甲苯的粘性为0,6mPas,也就是说它的粘稠性弱于水,甲苯的热值为40.940kJ/kg,闪点为4℃,燃点为535℃。蒸气和空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.2~7.0%(体积)。如甲苯溶解溴后,在光照条件下,甲基上的氢原子被溴原子取代(与甲烷相似)而在铁作催化剂条件下,苯基上的氢原子被溴原子取代(与苯相似);但甲苯分子中存在着甲基和苯基的相互影响,使得甲苯又具有不同于苯和甲烷的性质,如苯环上的取代反应(卤化、硝化等),甲苯比苯容易进行,甲苯分子中的甲基可以被酸性高锰酸钾溶液氧化。甲苯容易发生氯化,生成苯—氯甲烷或苯三氯甲烷,它们都是工业上很好的溶剂;它可以萃取溴水中的溴,但不能和溴水反应;它还容易硝化,生成对硝基甲苯或邻硝基甲苯,它们都是染料的原料;一份甲苯和三份硝酸硝化,可得到三硝基甲苯(俗名TNT);它还容易磺化,生成邻甲苯磺酸或对甲苯磺酸,它们是做染料或制糖精的原料。甲苯的蒸汽与空气混合形成爆炸性物质,因此它可以制造梯恩梯炸药。甲苯可用作生产苯和许多其他化工产品的原料。如油漆、清漆、亮漆、粘合剂及油墨制造业及天那水配方用之稀释剂,树脂溶剂;化学及制造业用之溶剂;尤以萃取及脱脂两工序最为适合。另也为化学合成用之原料。还可用作汽油的掺合组分以提高辛烷值,也是涂料、油墨和硝酸纤维素的溶剂。由甲苯生产的一系列中间体,称甲苯系中间体。化工方面主要用以生产苯及二甲苯,其下游主要产品是硝基甲苯、苯甲酸、氯化苄、间甲酚、甲苯二异氰酸酯等,还可生产很多农药和医药中间体。另外,甲苯具有优异的有机物溶解性能,是一种有广泛用途的有机溶剂。甲苯容易发生氯化,生成苯—氯甲烷或苯三氯甲烷,它们都是工业上很好的溶剂;它还容易硝化,生成对硝基甲苯或邻硝基甲苯,它们都是染料的原料;它还容易磺化,生成邻甲苯磺酸或对甲苯磺酸,它们是做染料或制糖精的原料。甲苯的蒸汽与空气混合形成爆炸性物质,因此它可以制造梯思梯炸药。吸收在体内的甲苯,80%在NADP(转酶II)的存在下,被氧化为苯甲醇,再在NAD(转酶I)的存在下氧化为苯甲醛,再经氧化成苯甲酸。然后在转酶A及三磷酸腺苷存在下与甘氨酸结合成马尿酸。所以人体吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出,80%以马尿酸形式经肾脏而被排出体外,所以人体接触甲苯后,2小时后尿中马尿酸迅速升高,以后止升变慢,脱离接触后16-24小时恢复正常。一小部分苯甲酸与葡萄醛酸结合生成无毒物。甲苯代谢为邻甲苯酚的量不到1%。在环境中,甲苯在强氧化剂作用或催化剂存在条件中与空气作用,都被氧化为苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。
甲苯易挥发,在环境中比较稳定,不易发生反应。由于空气的运动,使其广泛分布在环境中。水中的甲苯可迅速挥发至大气中。甲苯毒性小于苯,但刺激症状比苯严重,吸入可出现咽喉刺痛感、发痒和灼烧感;刺激眼粘膜,可引起流泪、发红、充血;溅在皮肤上局部可出现发红、刺痛及泡疹等。重度甲苯中毒后,或呈兴奋状:躁动不安,哭笑无常;或呈压抑状:嗜睡,木僵等,严重的会出现虚脱、昏迷。甲苯微溶于水,当倾倒入水中时,可漂浮在水面,或呈油状分布在水面,会引起鱼类及其它水生生物的死亡。受污染水体散发出苯系物特有刺鼻气味。甲苯为一级易燃物,其蒸气与空气的混合物具爆炸性。发生爆炸起火时,冒出黑烟,火焰沿地面扩散。进入现场,眼睛、咽喉会感到刺痛、流泪、发痒,并可闻到特殊的芳香气味。类别易燃液体毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠 LD50:636毫克/公斤;吸入-小鼠LC50:400PPM/24小时刺激数据皮肤-兔子20毫克/24小时中度;眼睛-兔子 2毫克/24小时重度爆炸物危险特性与空气混合可爆可燃性危险特性遇明火、高温、氧化剂易燃;燃烧产生刺激烟雾储运特性库房通风低温干燥;与氧化剂、酸类分开存放灭火剂干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂职业标准TWA188毫克/立方米;STEL560毫克/公斤
乙腈又称氰化甲烷或甲基腈,化学式CH3CN。乙腈是无色透明液体,极易挥发,有类似于醚的特殊气味,是最简单的有机腈,易燃,燃烧时伴有明亮的火焰。与水、甲醇、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯乙烷及许多非饱和烃类溶剂互溶。有毒,可以代谢成为氰化氢及硫氰酸。乙腈有优良的溶剂性能,是一个重要的有机中间体。并广泛用作极性非质子溶剂。乙腈最大的用途就是做溶剂,可用于合成维生素A,可的松,碳胺类药物及其中间体的溶剂,还用于制造维生素B1和氨基酸的活性介质溶剂。可代替氯化溶剂。用于乙烯基涂料,也用作脂肪酸的萃取剂,酒精变性剂,丁二烯萃取剂和丙烯腈合成纤维的溶剂,在织物染色,照明工业,香料制造和感光材料制造中也有许多用途乙腈系通过加热乙酰胺和冰醋酸混合液而制备,是重要的工业溶剂,主要用作有机合成(如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等)的介质,也可用作脂肪酸萃取剂、酒精变性剂等。生产过程中可因接触其液体或蒸气而引起中毒。【临床表现】急性职业性乙腈中毒并不少见,国内外均屡见报道。乙腈蒸气具轻度刺激性,故在浓度较高情况下能够引起一定程度的上呼吸道刺激症状。与氰化氢相比,乙腈虽然也出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛、疲倦、乏力等症状,严重时也出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等表现,但起病较缓,潜伏期多在4H以上;病情亦不如氰化氢剧烈严重,极少引起猝死;其脉搏心率皆减慢,呼吸亦较慢,面色多呈苍白,常引起蛋白尿等肾脏损伤表现。表现乙腈的毒性除与其在体内释出的CN-有关外,其本身及硫氰酸盐等代谢产物的作用也有不容忽视的作用。目前尚无慢性乙腈中毒临床产品。【诊断及鉴别诊断】急性乙腈中毒的诊断主要根据可靠的乙腈大剂量接触史及临床特点,共同接触者出现类似表现有明显提示作用;及时测定血浆中CN-、SCN-及乙腈含量具有提示作用,是乙腈接触的生物标志物,但不能提示有无中毒及其程度。急性乙腈中毒需注意与工作现场同时存在的其他工业毒物中毒相鉴别,如有机溶剂、窒息性气体,并应与脑血管意外、糖尿病昏迷等鉴别。【治疗】急性乙腈中毒的治疗可参见氰化氢节有关内容,但高铁血红蛋白生成剂的剂量可减半。在投用硫代硫酸钠的情况下可早期应用作用较缓的高铁血红蛋白生成剂如对氨基苯丙酮(PAPP),每次口服1片,每4H可重复使用,次日只用硫代硫酸钠维持即可;2日后硫代硫酸钠用量也可减半,3~5日后停药。由于乙腈本身尚有毒性作用,故在投用氰化物解毒剂的同时,尤应积极进行对症支持治疗,注意维持心、肺、脑功能,并合理补液利尿以加速毒物排出,减轻肾脏损伤。
溴化氰溴氰性质熔点 50-53 °C(lit.)沸点 61-62 °C(lit.)密度 1.443 g/mL at25 °C蒸气密度3.65(vsair)蒸气压100mmHg(22.6°C)闪点 61.4°C储存条件 0-6°CMerck 14,2693稳定性Stable.Reactsviolentlywithwaterandwithmineralandorganicacids.CAS数据库506-68-3(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Cyanogenbromide(506-68-3)EPA化学物质信息Cyanogenbromide((CN)Br)(506-68-3)与水或水蒸气接触会放出剧毒、易燃和腐蚀性的溴化氢和氰化氢气体。有不纯物质存在时能很快引起分解,并引起爆炸。毒作用似氢氰酸,并有明显刺激性。吸入后引起头痛、头晕、恶心、呕吐、虚弱、惊厥、昏迷、咳嗽、呼吸困难,重者发生肺水肿,可致死。对眼和皮肤有强烈刺激性。口服后引起口腔和胃刺激和灼伤,可引起死亡。燃烧(分解)产物:氰化氢、溴化氢。本品为极毒而且性质活泼。与氢氧化钠作用生成氰酸钠,与氨和胺作用生成氨基氰,与醇作用生成三聚氰酸酯。受热、遇水放出剧毒气体.遇酸易引起爆炸,本品不燃.如火场中有溴化氰存在,可用水灭火,但须避免水与溴化氰直接接触.禁止用酸碱灭火剂.含氰化物的废水,必须经过处理后再排放,排水必须与酸性废水分开,以免引起氰化氢气体逸出使人中毒。
溴化氰也极毒,曾作为第一次世界大战期间澳大利亚军队的毒气。对人来说,在极低的浓度下,就能刺激眼、咽喉而催泪、咳喇,并且在0.05mg/L(20PPM)的浓度下1分钟也忍耐不了。如果长时间吸入比这更低浓度的气体时,能引起轻度的结膜炎、嗓音嘶哑而且还能引起消化器官的障碍。在120mg/m3条件下,接触30分钟后即死亡。氯化氰进入人体内约有30%迅速变为氰化氢,与血红蛋白和谷胱甘肽反应,可释放出氰离子。用途 1.与支持物琼脂糖凝胶Sepharose4B结合,用亲和层析法,起到纯化,活化的作用。例如:结合疫苗;单克隆抗体2.吡啶环的开环反应:戊烯二醛反应的鉴别,例如:尼可刹米的鉴别3.肉与肉制品维生素PP含量测定4.用于在蛋白质序列测定中断裂肽键(甲硫氨酸侧链的硫醚基)如将这些免疫球蛋白分解成片段,如Fc段、Fab段类别有毒物品毒性分级剧毒急性毒性吸入-小鼠LCL0:0.5克/立方米/10分可燃性危险特性不燃;遇水,潮气和酸分解有毒氢化氢气体及易燃溴化氢气体储运特性库房通风低温干燥;与酸类分开储运灭火剂雾状水
四氢呋喃熔点 33-36 °C沸点 66°C密度 1 g/mL at25 °C蒸气密度2.5(vsair)蒸气压<0.01mmHg(25°C)折射率 n20/D1.465闪点 >230 °F储存条件 2-8°Ccolor <10(APHA)水溶解性 miscible凝固点 -108℃敏感性 AirSensitive&HygroscopicMerck 14,9211BRN 102391稳定性Stable.Incompatiblewithhalogens,strongoxidizingagents,strongreducingagents,strongbases,oxygen.Maygenerateexplosiveperoxidesinstorageifincontactwithair.Highlyflammable.Storeatroomtemperatureundernitrogen.Hazardouspolymerisationmayoccur.Lightsensitive.Maycontain2,6-di-tertbutyl-4-methylphenol(BHT)asasCAS数据库109-99-9(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Furan,tetrahydro-(109-99-9)EPA化学物质信息Furan,tetrahydro-(109-99-9)英文缩写为THF(Tetrahydrofuran),是一个杂环有机化合物。属于醚类,是芳香族化合物呋喃的完全氢化产物。在化学反应和萃取时用做一种中等极性的非质子溶剂。四氢呋喃是一种无色、低粘度的液体,具有类似乙醚的气味。室温时四氢呋喃与水能部分混溶,部分不法试剂商就是利用这一点对四氢呋喃试剂兑水牟取暴利。四氢呋喃在储存时容易变成过氧化物。因此,商用的四氢呋喃经常是用BHT,即2,6-二叔丁基对甲酚来防止氧化。四氢呋喃可以通过氢氧化钠置于密封瓶中存放在暗处保存。大鼠经口LD50:1650mg/kg;吸入LC50:21000ppm/3H。小鼠吸入LCLo:24000mg/m3/2H。低毒。本品对皮肤和粘膜有刺激作用。高浓度有麻醉作用,麻醉浓度与致死浓度相差不多。高剂量时尚可有肝脏毒性。
毒理大鼠吸入590mg/m^3,历3小时,眼脸及鼻粘膜发红;吸入>147750mg/m^3,出现角膜水肿和混浊、流涎、流涕和鼻出血。大鼠、豚鼠、兔及猫在50mg/L浓度下3小时,部分动物侧倒;100mg/L下出现深度麻醉,部分动物在暴露1~4.5小时后死亡;200mg/L下1小时即出现麻醉,如长时间作用,可引起死亡。大鼠吸入浓度>14000mg/m^3,出现睡眠,强直,进入深昏迷,抽搐,并有癫痫样脑电波。对麻醉作用,动物反复吸入后可出现耐受性。动物一次接触高剂量或反复接触,可出现肝脂肪浸润及细胞溶解。经口染毒,可引起胃出血和溃疡。20%水溶液直接涂于兔皮肤可引起中度皮肤刺激,50%水溶液可引起严重的腐蚀性损害。20%水溶液用于兔眼可引起严重的角膜炎。THF接触空气时形成爆炸过氧化物,可增加THF的刺激作用。国外报道引起人麻醉的浓度为73800mg/m^3。人的嗅觉阈为88.5mg/m^3。类别易燃液体毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠LD50:1650毫克/公斤;吸入-小鼠LCL0:24000毫克/立方米/2小时爆炸物危险特性与空气混合可爆;在空气中能形成可爆的过氧化物可燃性危险特性遇明火、高温、氧化剂易燃;燃烧产生刺激烟雾储运特性库房通风低温干燥;与氧化剂、酸碱类分开存放灭火剂干粉、干砂、二氧化碳、泡沫职业标准TWA590毫克/立方米;STEL640毫克/立方米水合肼
中文名称:水合肼中文同义词:水合联氨;含水肼;含水联氨;水合肼,50%;一水合肼;单水合肼;水合肼,一水;水合肼,85%英文名称:Hydrazinehydrate英文同义词:Hydrazinehydratesolution60(N2H4.H2O);HYDRAZINEMONOHYDRATE;Diamidhydrate;DiamideHydrate;DiamineHydrate;Hydrazinehydrate,50%;hydrazinehydroxide;idrazinaidrataCAS号:7803-57-8分子式:H6N2O分子量:50.06EINECS号:206-114-9相关类别:其他无机化合物;无机化工产品;无机盐;Biochemistry;ReagentsforOligosaccharideSynthesis;Reduction;SyntheticOrganicChemistry;WaterTtreatmentChemicalsMol文件:7803-57-8.mol水合肼性质熔点 −51.7 °C(lit.)沸点 120.1 °C(lit.)密度 1.03 g/mL at20 °C蒸气密度>1(vsair)蒸气压5mmHg(25°C)折射率 n20/D1.428(lit.)闪点 204 °F储存条件 0-6°CMerck 14,4771稳定性StabilityIncompatiblewithawidevarietyofmaterials,includingoxidizingagents,heavymetaloxides,dehydratingagents,alkalimetals,rust,silversalts.Combustible.Contactwithmanymaterialsmaycausefireorexplosivedecomposition.Mayreactexplosivelywith
avarietyofmaterials,includingdehydratingagents,heavymetaloxCAS数据库7803-57-8(CASDataBaseReference)EPA化学物质信息Hydrazine,monohydrate(7803-57-8)水合肼用途与合成方法毒性参见无水肼产品。化学性质 无色发烟液体,微有特臭。能与水和乙醇混溶,不溶于氯仿和乙醚。用途 用作医药、农药、染料、显影剂、抗氧剂及塑料发泡剂的原料,是锅炉用水的优良脱氧剂,也用于制炸药等用途 是制造异菸肼、长效磺胺等的主要原料,也是制造高纯度金属、合成纤维、染料、Ac发泡剂和有机合成的中间原料。可用作高压锅炉水的除氧剂。用途 水合肼为强还原剂,是医药、农药、染料、发泡剂、显像剂、抗氧剂的原料;大量用作大型锅炉水的脱氧剂;还用于制造高纯度金属、合成纤维、稀有元素的分离。此外,还用来制造火箭料和炸药等。也用作分析试剂。用作发泡剂的肼衍生物大部分是偶氮二甲酰胺(AC),还有甲苯磺酸肼等。用作医药的衍生物,肼量较多的是异烟肼、芬基氨硫脲和苯磺酰氨硫脲,还有抗精神病药1-异烟酰基-2-异丙肼、抗癌药醛基肼衍生物、抗感染药5-硝基呋喃甲叉肼衍生物、抗生素唑啉头孢菌素、利尿降压药肼苯哒嗪、抗肿瘤药甲基苯肼等。用作农药的肼衍生物有植物生长调节剂马来酰肼衍生物、杀鼠剂二鼠剂硝基苯肼、杀虫钉菌剂吡唑衍生物与5-硝基呋喃氨硫脲,除草剂氨基三唑等。在日本,肼的用途分配中1/3以上是作锅炉水的去氧剂,发泡剂用的肝(包括水合肼和硫酸肼)约占30%,用于蒙胧药占10%。用途 用作还原剂及溶剂用途 用作医药、农药、染料及塑料发泡剂的重要原料及锅炉用水的优良脱氧剂生产方法 有多种生产方法。1.尿素氧化法将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合,然后冷却,调整混合,然后冷却,调整混合液中氯和碱成1:1.8的重量比,放入反应锅内。再加入适量的高锰酸钾,搅拌下将尿素溶液加入反应锅,加热至约103-104℃料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算,有效氯的重量比是76:75。将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空蒸了,肼气和水气经过盲风器导入接受釜,进行初次提浓。从接受釜,进行初次提浓。从接受釜得到的淡肼水送至筛板塔进行真空提浓,使水合肼含量达到规定值。当含量≥40%时尿素770次氯酸钠890030%液碱52002.次氯酸钠氨化法首先由氯气和烧碱配制成次氯酸钠,然后在3.922×107Pa压力和130-150℃
温度下进行合成,得水合肼反应液,经气提脱除多余的氨,再进行蒸发脱盐和精馏得成品水合肼。生产水合肼的较新方法有甲酮连氮法和过氧化氢法。甲酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术。该法是氨在过量丙酮存在下,用氯或次氯酸钠氧化,生成甲酮连氮,再加压水解得到肼。该法优点是收率高,可达95%左右,能耗低。缺点是丙酮的加入,使系统中有有机副产物生成,需要清除,且丙酮蒸汽需处理。过氧化氢法是法国于结纳-库尔曼化学公司开发成功的。于1979年建成年产5000吨(100%)水含肼装置。该法是氨和浓H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠存在下互相作用,生成甲甲乙酮连氮和水,再加压水解得水合肼。肼的产率以H2O2计为75%左右,该法没有副产物氯化钠,对简化流程和环保有利,并且产品溶易分离,不必进行精馏。但甲乙酮的化学损耗高于甲酮连氮法的丙酮的损耗。生产方法 尿素法将次氯酸钠与氢氧化钠按一定比例混合配成溶液,边搅拌边加入尿素与少量高锰酸钾的混合液,直接通蒸汽加热到103~104℃进行氧化反应,反应液中含肼量20g/L,经蒸馏分馏、真空浓缩制得40%水合肼,再经烧碱脱水、减压蒸馏,制得80%水合肼。其NH2ONH2+NaC1O+2NaOH→N2H4?H20+NaC1+Na2CO3氨法以氨水及次氯酸钠为原料。氨水中加入0.1%骨胶,以抑制肼的过度分解。将次氯酸钠按氨与次氯酸钠摩尔比值为(50~60):1,迅速加人氨水中,在强烈搅拌下在常压或高压下进行氧化反应,先生成氯胺,后继续反应生成肼。反应液经蒸馏回收氨,再经真空蒸馏除去氯化钠及氢氧化钠,蒸发气体冷凝为低浓度肼,再经分馏制得不同浓度水合肼。其NH3+NaOCl→NH2Cl+NaOHNH2C1+NH3+NaOH→NH2?NH2+NaCl+H2O类别腐蚀物品毒性分级高毒急性毒性口服-大鼠LD50:129毫克/公斤;口服-小鼠LD50:83毫克/公斤可燃性危险特性可燃;与氧化剂反应激烈;燃烧产生有毒氮氧化物烟雾储运特性库房通风低温干燥;与氧化剂、酸类分开存放。灭火剂干粉、泡沫、雾状水、二氧化碳安全信息危险品标志 T,N危险类别码 45-20/21/22-34-43-51/53-50/53-23/24/25-10安全说明 53-45-60-61危险品运输编号 UN32936.1/PG3WGKGermany 3RTECS号MV8050000F 23HazardClass 8PackingGroup II海关编码 28251000硫丙醇
中文名称:二巯丙醇3-羟基丙二硫醇-[1,2];2,3-二巯基-1-丙醇;二巯丙醇;二巯基丙醇;2,3-二氢硫基-1-丙醇;2,3-二巯基丙醇;3-羟基-1,2-丙二硫醇;巴尔英文名称:2,3-Dimercapto-1-propanol英文同义词:3-hydroxy-1,2-propanedithiol;1,2-DITHIOGLYCEROL;2,3-DIMERCAPTOPROPANOL;2,3-DIMERCAPTO-1-PROPANOL;2,3-Dimercaptol-1-propanol;2,3-DIMERCAPTOPROPAN-1-OL;BAL;BRITISHANTI-LEWISITECAS号:59-52-9分子式:C3H8OS2分子量:124.23EINECS号:200-433-7相关类别:Mol文件:59-52-9.mol二巯丙醇性质沸点 120 °C15 mmHg(lit.)密度 1.239 g/mL at25 °C(lit.)折射率 n20/D1.573(lit.)闪点 >230 °F储存条件 2-8°C水溶解性 87g/L(25ºC)敏感性 AirSensitiveMerck 14,3209BRN 1732058稳定性Stable.Combustible.Incompatiblewithstrongoxidizingagents,manymetals.CAS数据库59-52-9(CASDataBaseReference)
NIST化学物质信息Dimercaprol(59-52-9)EPA化学物质信息1-Propanol,2,3-dimercapto-(59-52-9)二巯丙醇用途与合成方法化学性质 无色或几乎无色的粘稠液体。沸点140℃(5.3千帕),120℃(2.0千帕),82-84℃(106帕),相对密度1.2463(20/4℃),折光率1.5479。1克本品可溶于13毫升水并同时分解,生成二硫化物。溶于乙醇、甲醇、苯甲酸及植物油。有类似的葱蒜样的气味。在空气中易氧化,在乙醇中密封可长期保存。用途 本品为解毒药,主要用于含砷或含汞毒物的解毒,也可用于某些重金属(如铋、锑、镉等)的中毒。2,3-二巯基丙醇与路易斯气反应,生成稳定、不溶而无毒的砷化合物。因此被称为英国抗路易斯气剂。与二巯基丙醇解毒作用相似的品种是二巯基丁二酸钠(C4H4Na2O4S2)。这是我国创制的新解毒药,解毒效力比二巯基丙醇强,且毒性较小。二巯基丙醇对鼠皮下注射LD50为86.7毫克/公斤。用途 作为解毒剂,适用于砷、汞、铋、金、镉、锑等重金属离子中毒生产方法 由丙烯醇经加成、巯化而得。类别有毒物品毒性分级高毒急性毒性腹腔-大鼠LD50:105毫克/公斤;口服-小鼠LD50:217毫克/公斤可燃性危险特性可燃;燃烧产生有毒硫氧化物烟雾;患者使用副作用;出血,皮炎,皮肤泛红肿胀储运特性通风低温干燥;与库房食品分开存放灭火剂干粉,泡沫,沙土,二氧化碳,雾状水安全信息危险品标志 Xn,Xi危险类别码 22-36/37/38-36/38安全说明 26-36-24/25-23危险品运输编号 UN28106.1/PG3WGKGermany 3RTECS号UB2625000
F 8-9-13-23HazardClass 6.1PackingGroup III海关编码 29309070毒害物质数据59-52-9(HazardousSubstancesData)三氯氧磷中文名称:三氯氧磷中文同义词:磷酰三氯;氯化磷酰;三氯氧化磷;三氯氧磷;磷酰氯;氧氯化磷;氯氧化磷;三氯氧化磷,三氯氧磷英文名称:PhosphorusoxychlorideFosforoxychlorid;OPCl3;Oxychlorid
英文同义词:fosforecny;oxychloridfosforecny;Phosphoroxidchlorid;Phosphortrichloridoxid;Phosphoruschlorideoxide(POCl3);PhosphorusoxytrichlorideCAS号:10025-87-3分子式:Cl3OP分子量:153.33EINECS号:233-046-7相关类别:Cv电子工业用无机化工产;无机化工产品;无机盐;农药中间体;杀虫剂中间体;有机磷类杀虫剂;Cm磷化合物及磷酸盐;InorganicsMol文件:10025-87-3.mol三氯氧磷性质熔点 1.25 °C(lit.)沸点 107°C密度 1.675 g/mL at20 °C(lit.)蒸气密度5.3(vsair)蒸气压104mmHg(50°C)折射率 n20/D1.461闪点 105.8°C水溶解性 reactsexothermically敏感性 MoistureSensitiveMerck 14,7349稳定性Stable.Reactsviolentlywithwater.Incompatiblewithmanymetals,alcohols,amines,phenol,DMSO,strongbases.CAS数据库10025-87-3(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Phosphorylchloride(10025-87-3)EPA化学物质信息Phosphorictrichloride(10025-87-3)三氯氧磷用途与合成方法概述三氯氧磷(分子式:POCl3),也称作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷,是一种工业化工原料,为无色透明液体。具有刺激性臭味。在潮湿空气中剧烈发烟。相对密度1.67。熔点1.25℃。沸点105.1℃。在水、乙醇中分解形成磷酸及氯化氢。大量水骤然倒入时,可发生剧烈反应。POCl3与水和醇反应,生成磷酸或磷酸酯,如:O=PCl3+3H2O→O=P(OH)3+3HCl若反应中醇代替水,则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行,以吸收生成的HCl,推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下,POCl3与过量酚(ArOH)共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应:3C6H5OH+
O=PCl3→O=P(OC6H5)3+3HCl,三氯氧磷是路易斯碱,会与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应:Cl3P+-O−+TiCl4→Cl3P+-O-−TiCl4与氯化铝生成的加合物(POCl3·AlCl3)很稳定,POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3与溴化氢反应生成POBr3。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备,主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。分子结构三氯氧磷中的磷原子为四面体构型,含有三个P-Cl键及一个P=O双键,P=O键离解能大约为533.5kJ/mol。根据键长及电负性的数据,Schomaker-Stevenson规则认为下列共振式中双键型的贡献较多,但同族的POF3中,贡献较多的则是电荷分离型结构。P=O双键与酮中的羰基π键也不相似,以前教材中认为磷d轨道与氧的p轨道交盖,现在则大多认为P-O键中的π键与P-Cl键σ*反键轨道有关,并不考虑d轨道的作用。毒性知识与急救毒理学简介大鼠经口LD50:380mg/kg;吸入LC50:32ppm/4H。毒性与三氯化磷、五氯化磷及光气相似。小鼠急性中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧,最后死亡。大鼠除上述表现外,有流泪、角膜混浊及肺水肿。由于本品有强烈的氧化和脂溶作用,除引起消化道灼伤外,经消化道吸收时对肝脏可造成急性坏死和自溶现象。另外,本品除引起皮肤灼伤外,还可通过完整的皮肤吸收,3%即可引起动物死亡。三氯氧磷吸入后,遇湿润的呼吸道粘膜,可分解成磷酸及氯化氢,对粘膜产生刺激、腐蚀作用。人接触70mg/m^3浓度时,发生急性中毒。一般经2—6h潜伏期再出现症状,有呼吸道粘膜刺激,眼痛。严重者有窒息感,紫绀,肺水肿,心力衰竭。亦可发生贫血,肝脏损害,蛋白尿。车间温度高及相对湿度低时,易发生吸入中毒。亚急性和慢性毒性:大鼠60天吸入实验,浓度33.5mg/m3,出现体重增长缓慢和皮肤溃疡,肺巨噬细胞成活率下降,未见肝肾功能性、器质性改变。临床表现接触本品烟雾后,经2~6小时的潜伏期,可出现急性中毒症状,有流涕、咽喉干痒、头痛、呼吸困难。稍重的病例有鼻衄、全身无力、痰中有血丝、鼻中隔粘膜灼伤。严重病例可发生喉水肿致窒息,肺炎或肺水肿。口服液体可致消化道灼伤。本品液体可引起刺激症状及眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。杂质中含磷黄时可引起磷中毒。处理方法吸入后急救和治疗原则与氯气、氯化氢等刺激性气体相同。本品沾染皮肤时,要先用纸、棉花等将液体吸去,然后再用清水冲洗至少15分钟;如先用少量水冲洗,可在皮肤上形成磷酸而引起更严重的灼伤。按酸灼伤处理。危规GB8.1类81040。原铁规:一级无机酸性腐蚀物品,91022。UNNO.1810。IMDGCODE8197页,8类。用途三氯氧磷最常用于生产三芳基磷酸酯(如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯),它们可用作阻燃剂及聚氯乙烯的增塑剂。也用于制取磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯,塑料增塑剂,有机磷农药,长效磺胺药物等。还可用作染料中间体,有机合成的氯化剂和催化剂。电子级三氯氧磷的用途在太阳能行业,集成电路,分离器件,光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯(由1-丁醇通过类似反应制取)则是液液萃取的溶剂,用在核燃料后处理等工业中。半导体工业中,也用POCl3作为扩散过程中磷的来源,以掺杂制取N型硅半导体。
实验室中用POCl3作为失水剂,将酰胺转化为腈。某些酰胺可通过Bischler-Napieralski反应环化,生成二氢异喹啉的衍生物若上述反应经由的R-C(=NH)-Cl(imidoylchloride)中间体足够稳定,则反应可停留在此阶段。比如,POCl3可使吡啶酮与嘧啶酮转化为相应的氯代产物,是医药工业中的重要前体。140°C时,三氯氧磷与巴比妥酸反应生成2,4,6-三氯嘧啶。三氯氧磷存在下,活化的芳香环发生Vilsmeier-Haack反应,得到芳醛或芳酮。反应中的酰基化试剂常用DMF或N-苯基-N-甲基甲酰胺,中间产物亚胺盐很容易水解生成醛。例如,以蒽作反应物得到9-蒽甲醛。制备方法由三氯化磷加水,通入氯气,进行氯化和水解反应,加热使反应物汽化,经冷凝后,再加热至反应物色泽洁白为止。三氯氧磷也可通过三氯化磷与氧气在20-50°C反应制备(使用空气效率较低):2PCl3+O2→2O=PCl3或者利用五氯化磷与五氧化二磷的反应。但是反应物都为固态,反应效果不佳。用氯气氯化PCl3和P4O10的混合物,生成的PCl5同时再与P4O10反应,效果会好一些。产生的POCl3自身就可作反应溶剂:6PCl3+6Cl2→6PCl56PCl5+P4O10→10POCl3五氯化磷水解时也会产生POCl3,但副反应较多,反应不易控制。使用注意事项工业生产中经常会用到三氯氧磷,三氯氧磷使用中有不少细节问题如果注意不到,会引发安全问题,造成事故,总结注意如下事项:1,三氯氧磷备料,不少工厂是用水喷射真空将三氯氧磷抽至储槽的,因此要注意水喷射真空的开停顺序,防止发生事故,特别真空缓冲罐要经常检查,防止水倒吸进储槽而发生事故。2,三氯氧磷发生氯化氢,要注意防止三氯氧磷滴加过头,如果滴加过头,一定要缓慢滴加水分解三氯氧磷后再排磷酸。3,含有三氯氧磷的物料水解一般建议将物料缓慢放入加有冰水的水解釜,并不断搅拌,尽可能不要将水加入到物料里,那将是非常危险的操作。4,凡使用三氯氧磷的系统,应尽可能的检测所有物料的水份,防止水分超标发生爆炸事故。5,使用三氯氧磷的反应釜也要经常检查釜壁是否有损坏,防止水漏入发生事故。6,三氯氧磷往反应釜中滴加时,要注意观察是否有异常情况发生,如有立即停止投料,检查原因后再投料反应。7,三氯氧磷低温时与水反应较慢,这时千万要注意滴加慢一点,防止突然反应发生意外。8,三氯氧磷可以和二氯乙烷,甲苯等溶剂合用,但不能和醇、胺类溶剂合用。毒性参见三氯氧磷。毒性三氯氧磷挥发出来的气体有毒、有刺激性和腐蚀性,能刺激黏膜、使眼疼痛。干咳,出现严重的呼吸困难,以后发生支气管炎,心脏机能不全,严重的贫血,肝肿大,尿中出现蛋白、肺界扩大。溅入眼结膜囊内滴,即会发生坏死和视力完全丧失。最高容许浓度为0.05mg/m3。操作人员应穿戴劳保防护用品。生产三氯氧磷的设备要密闭。工作期间可戴过滤式防毒面具。仔细保护皮肤和眼睛。化学性质 参见三氯氧磷。用途 用作半导体掺杂剂,并为光导纤维原料。用途
广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产,是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料,用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应,是生产染料的中间体,有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。用途 是制造有机磷农药杀虫脒的原料。用于生产磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生产塑料增塑剂。用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂,铀矿提取剂。用途 三氯氧磷俗名氧氯化磷,在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体——磷酰氯或磷酰二氯,如合成O,O-二乙基磷酰氯,进而合成农药乙基硫环磷,或合成O-乙基磷酰二氯,进而合成农药灭线磷等。在其他方面,三氯氧磷可作为氯化剂、催化剂、塑料增塑剂、染料中间体等,也用于制药工业和有机合成。生产方法 其制备方法是以三氯化磷为原料进行氧化,若采用不同的氧化剂则有多种不同的制备方法。工业上主要采用氯化水解法,即将三氯化磷加入反应器中,通入氯气,同时滴加水,控制一定的氯水比和通氯、滴水速度,用夹套蒸汽加热至105~109℃,使反应器内反应物气化,经冷凝器冷凝后再回流入反应器中。二次通入氯气,继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时,可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。PCl3+Cl2+H2O=POCl3+2HCl↑反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。此外,也可通过将干燥的氧气通入三氯化磷,或由五氧化二磷与五氯化磷作用,或用氯气和二氧化硫作氧化剂等方法得到三氯氧磷。生产方法 氯化水解法将三氯化磷加入反应器中,通入氯气,同时滴加水,控制氯水比在3.94左右,通氯气和滴水速度分别为25~35kg/h和6.25~8.8kg/h。用夹套蒸汽加热至105~109℃使反应器内反应物汽化,经冷凝器冷凝后,再回流入反应器中。二次通入氯气,继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时,可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其PCI3+C12+H2O→POCl3+2HCl↑反应生成的氯化氢气体,经水吸收生成稀盐酸。生产方法 以试剂级三氯氧磷为原料,加入石英蒸馏设备中进行精馏精制,制得高纯三氯氧磷成品。类别腐蚀物品毒性分级高毒急性毒性口服-大鼠LD50:380毫克/公斤可燃性危险特性遇水发热至爆炸,放出有毒氯化物、磷氧化物气体储运特性库房通风低温干燥;与碱类分开存放灭火剂干砂、干石粉;禁止用水职业标准TLV-TWA0.1PPM(0.6毫克/立方米);STEL0.5PPM(3毫克/立方米)
安全信息危险品标志 T+,C危险类别码 14-22-26-29-35-48/23安全说明 26-45-7/8-36/37/39危险品运输编号 UN18108/PG2WGKGermany 1RTECS号TH4897000F 19-21HazardClass 8PackingGroup II毒害物质数据10025-87-3(HazardousSubstancesData)正丁基锂正己烷溶液中文名称:正丁基锂中文同义词:丁基锂;正丁基锂;正丁基鋰;正丁基锂,1.6M在正己烷溶液;正丁基锂,2.5M正己烷溶液;丁[基]鋰;正丁基锂1.6M正己烷溶液;正丁基锂,2.2M溶于环己烷英文名称:n-Butyllithium英文同义词:butyl-lithiu;Lithiumn-butyl;LITHIUM-1-BUTANIDE;LITHIUMBUTYL;BUTYLLITHIUM;N-BULI;N-BUTYLLITHIUM;ButyllithiumsolutionCAS号:109-72-8
分子式:C4H9Li分子量:64.06EINECS号:203-698-7相关类别:金属化合物;医药中间体;中间体;有机原料;MetalCompounds;Organometallics;AlkylMetals;ClassesofMetalCompounds;GrignardReagents&AlkylMetals;Li(Lithium)Compounds;SyntheticOrganicChemistry;TypicalMetalCompoundsMol文件:109-72-8.mol正丁基锂性质熔点 -95°C沸点 80 °C密度 0.68 g/mL at20 °C闪点 10 °F储存条件 2-8°Cform liquidcolor yellow水溶解性 vigorousreaction敏感性 Air&MoistureSensitiveBRN 1209227CAS数据库109-72-8(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Butyllithium(109-72-8)EPA化学物质信息Lithium,butyl-(109-72-8)正丁基锂用途与合成方法概述正丁基锂为无色或微黄色透明液体,室温下稳定,受热消去氢化锂。遇水分解,溶于烃和醚,与醚、胺和硫醚成络合物,以正己烷为溶剂,密度0.675g/ml。一般配制成摩尔浓度为1.0M—1.3M不等的稀溶液,其质量百分比浓度在9%—13%之间,广泛用于药物中间体,液晶单体,农药及橡胶业的有机催化反应。
以正丁基锂(BuLi)为引发剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,四氯化锡(SnCl4)为偶联剂合成集成橡胶SIBR,集成橡胶SIBR是一种用于胎面的新型橡胶,其显著特点是分子链由多种结构的链段构成,不同结构的链段提供给橡胶不同的性能,柔性强的链段使橡胶具有优异的低温性能,同时还可降低滚动摩擦阻力,提高轮胎的耐磨性;而刚性的链段则增大橡胶的湿抓着力,提高轮胎在湿滑路面行使的安全性,这使得SIBR成为迄今为止性能最为全面的二烯烃类橡胶.由于SIBR具有优异的综合性能,它被认为是本世纪的热点橡胶,有着美好的发展前景。乙醚溶液的制法在无水无氧氮气保护下,在装有搅拌器、低温温度计、导气管、干燥管和滴液漏斗的500毫升干燥的三颈烧瓶中,加入200毫升无水乙醚和剪碎的8.6克(1.25摩尔)锂丝,在搅拌下滴加30滴由68.5克(0.50摩尔)正溴丁烷和100毫升无水乙醚配成的溶液。在干冰-丙酮浴中冷却到-10℃,见溶液变浑浊且锂丝上呈现金属光泽的亮斑时,表示反应开始。将余下的正溴丁烷溶液在30分钟内加完。后慢慢温热至0-10℃,并继续搅拌1-2小时。在氮气保护下通过塞有玻璃丝的玻璃管过滤,将正丁基锂的乙醚溶液转移到事先冲氮的容器中贮存,产率80-90%。正已烷溶液的制法氮气保护下在装有滴液漏斗,温度计和冷凝管的三口烧瓶中加入120毫升正己烷溶液,4.8克(0.7摩尔)锂丝,滴加29.6克(0.32mmol)氯代正丁烷,缓慢升温,保持平稳沸腾,约需1小时滴加完毕,继续回流反应1.5小时,冷却,静置过夜,氮气保护下过滤,滤液冲氮保存。丁基锂的制备在氩气保护下,在5000ml的三口瓶中加入3L正己烷(或60-90℃石油醚),将140g(20mol)金属锂片用正己烷(或60-90℃石油醚)洗涤干净,戴上一次性手套,将金属锂片快速撕成小片,加入到5000ml的三口瓶中,装上机械搅拌,冰盐浴冷却至0度左右(注意温度别太低,否则引发比较慢),往其中滴加925g(10mol)氯丁烷,控温在15度以下(注意反应引发后为紫灰色,开始时应该滴加较慢,反应放热比较厉害,特别注意别冲料),加完后,冰盐浴控温15度以下继续搅拌2小时,然后撤去冰盐浴,室温搅拌1小时,然后改为回流装置,逐渐升温回流4-5小时,冷却至室温,静置沉降过夜,上清液为丁基锂溶液,用氩气压至储存瓶中,残渣加入2L溶剂搅拌,沉降过夜,上清液合并到丁基锂溶液中备用。残渣处理:将上面残渣带瓶放在一个装有沙土的盆中,置于安全的地方,暴露在空气中1-2个月(不会自燃),待体系中固体变为白色时,立刻到出来,在空地上远远的往上面泼水即可。如果当地气候比较潮湿时,开始几天应在两边的瓶口上加上干燥管。如果急用反应瓶,在转移出正丁基锂溶液后,可以在氩气保护下,冰盐浴冷却,缓慢的滴加叔丁醇处理。丁基锂滴定与标定方法丁基锂在用前必须标定,双滴定法比较繁琐,一般不用,可用单滴定法滴定。具体方法如下:1)滴定试剂:1mol/L的仲丁醇/二甲苯溶液(仲丁醇和二甲苯均须用活化过的5A分子筛干燥)2)指示剂:2,2"-联二吡啶3)溶剂:二甲苯(须用活化过的5A分子筛干燥)4)操作方法:在氩气保护下,往带一个翻口塞的100ml的三口瓶中加入磁子,20ml二甲苯,很少量指示剂,然后用一个带精确刻度2ml注射器准确量取2ml丁基锂快速转移到瓶中(注射器中的空气需要用氩气置换,且抽取丁基锂时需排除针筒中的氩气,并在丁基锂溶液中来回抽排几次,以免针筒中微量的水和空气影响滴定的准确度),体系变为紫红色,然后将同一个针筒(用同一个针筒的目的是为了减小滴定误差)洗干净,吹干,用滴定剂洗涤两至三次,准确量取滴定剂滴定之体系突变为黄色,此为滴定终点。5)重复滴定一次,两次误差在2%以内,则可认为结果准确。6)滴定结果:滴定剂量(ml)/2即为丁基锂的摩尔浓度注意事项:
1)正丁基锂遇空气极易自燃,量取时,针头尖端在空气中会冒火星。2)整个过程中须用氩气保护,特别需要注意安全。3)丁基锂着火时,须用沙土灭火。平时须在伸手可及的地方备有灭火的沙土。4)制备和使用丁基锂时,最好不要一个人单独操作,以免有意外情况时,一个人无法处理。取用针筒充氮气,注入正丁基锂瓶中,然后吸取正丁基锂,注入到预先充氮气的的反应体系中(当然这个体系包括一个恒压滴液漏斗),然后,旋塞滴加正丁基锂.少量直接用注射器吸入以后,用注射器慢慢的滴加,当然要保证容器充氮。注意记得准备一个装有少量干燥的四氢呋喃或石油醚三角瓶,洗涤用过的注射器。化学性质 室温时为液体,也有呈粉状者。沸点80-90℃(0.013Pa),相对密度0.68-0.70。溶于多数有机溶剂。用途 聚合催化剂、烃化剂。用途 用作化工产品中间体及链接剂用途 丁基锂在有机合成上用途非常广泛,增长碳链,是一种比较基础的实验室用产品。1、金属化反应:R-H+n-Butyl-Li→R-Li+Butane,生成的物质烷基锂可与多种物质发生反应。2、直接进行金属化反应:连接取代基的芳香化合物与正丁基锂反应,金属锂可连接到该芳香族化合物中。3、亲核加成和取代反应4、卤素-金属置换生产方法 在氮气下,使纯乙醚与剪碎的锂丝冷至-10℃,开动搅拌,滴加溴丁烷的乙醚溶液。滴加完毕,缓缓温热到0-10℃,反应1-2h,过滤即得正丁基锂乙醚溶液(商品),产率80%-90%。类别遇水自燃物质爆炸物危险特性与苯乙烯聚合可能爆炸可燃性危险特性浓度大于20%者在空气中自燃;与水,二氧化碳接触自燃;遇热,明火易燃储运特性库房通风低温干燥;防水,防二氧化碳灭火剂干粉安全信息危险品标志 F,C,N危险类别码 14/15-17-34-48/20-51/53-62-65-67-63-35-11-15-50/53-66安全说明 6-9-16-26-36/37/39-45-61-62-6A-46-43B-43-60-33-29-5危险品运输编号 UN33994.3/PG1WGKGermany 3F 3-10
HazardClass 4.3PackingGroup I氯气中文名称:氯中文同义词:氯;氯气;液氯;氯(气);氯气(液);高纯氯气;氯水英文名称:Chlorine英文同义词:CHLORINETS;CHLORINEWATER;CHLORINEWATER,SATURATED;Bertholite;bertholite/warfaregas/;caswellno179;Chloor;ChlorCAS号:7782-50-5分子式:Cl2分子量:70.91EINECS号:231-959-5相关类别:Ce液化物及氯酸盐;无机化工产品;无机盐;防腐杀虫剂;抗微生物剂);食品添加剂;消毒剂(杀菌剂;Inorganics;ChemicalSynthesis;Compressedand
LiquefiedGases;SyntheticReagentsMol文件:7782-50-5.mol氯性质熔点 −101 °C(lit.)沸点 −34 °C(lit.)密度 1.468(0℃)蒸气密度2.48(vsair)蒸气压4800mmHg(20°C)水溶解性 0.7g/100mLMerck 13,2112稳定性Stable.Incompatiblewithreducingagents,alcohols.CAS数据库7782-50-5(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Chlorine(7782-50-5)EPA化学物质信息Chlorine(7782-50-5)氯用途与合成方法鉴别试验溶解性极易溶于水。按OT-42方法测定。取预经冰浴冷却的氢氧化钠试液(TS-224)10ml,小心地通入试样若干ml,所形成溶液的氯化物试验(IThl2)呈阳性,并能使碘化淀粉试纸颜色变深。含量分析按常规的锌汞合金法测定。毒性ADI未规定。氯气是一种呼吸刺激物,大量吸入导致咳嗽、呼吸困难并刺激眼睛。严重时可窒息致死。直接接触液态氯可导致灼伤皮肤及眼睛。空气中含氯量不得超过0.001mg/L。毒性高浓度氯气能引起急性皮炎,并伴有皮肤多汗、发红和水肿。中等浓度及低浓度氯气中毒时,有明显的胸部剧疼、眼灼伤及刺痛、流泪和很难受的干咳。高浓度氯气中毒可导致呼吸中枢反射性抑制引起的骤然死亡。氯气中毒后,应立即供给新鲜空气,保持安静、温暖。尽早吸氧,并住院治疗。最高容许浓度为1mg/m3。生产人员工作时要穿工作服,戴防毒面具和防护密闭眼镜,穿戴橡皮手套、围裙、长筒胶靴。设备和输送管线要密封,厂房适当通风并检查空气中氯气的浓度。给保健饮食。使用限量2.5gC12/kg小麦粉(FAO/WHO,2001),该小麦粉限用于蛋糕(可导致所含维生素E下降)。化学性质 黄绿色透明液体。具有窒息的气味,有强烈刺激臭和腐蚀性。用途 广泛用于自来水消毒、纸浆及纺织品漂白、矿石精炼、有机无机氯化物合成等
用途 用于制农药、漂白剂、消毒剂、溶剂、塑料、合成纤维以及制取其他氯化物用途 液氯一般经汽化后使用。用于纺织品和造纸的漂白。冶金工业用于生产金属钛、镁等。化学工业用于生产次氯酸钠、三氯化铝、三氯化铁、漂白粉、溴素、三氯化磷等无机化工产品,还用于生产有机氯化物,如氯乙酸、环氧氯丙烷、一氯代苯等。也用于生产氯丁橡胶、塑料及增塑剂。日用化学工业用于生产合成洗涤剂原料烷基磺酸钠和烷基苯磺酸钠等。农药工业用作生产高效杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长刺激剂的原料。还用于自来水的消毒、净化。用途 抗微生物剂(主要用于水质处理);漂白剂;氧化剂;面粉处理剂。用途 主要用于大规模集成电路、光纤、高温超导等高新技术领域生产方法 由食盐电解制造烧碱时的副产品,经冷凝为液态。生产方法 冷冻法由氯气干燥室来的干燥氯气(压力0.196133~0.225553MPa),通过飞沫捕集器分离除去酸沫杂质后,进入方箱式液化槽中的氯冷凝蛇管,被管外的氯化钙盐水(-25~-35℃)冷却,冷凝成液体氯,未冷凝的含氯废气经废气分离器,分离出来的不凝废气送往它处使用,液氯流人液氯计量槽,用干燥压缩空气压送至液氯槽或直接压送至液氯槽车或钢瓶包装。被氯气加热的氯化钙盐水,在旋桨式搅拌器的推动下流向方箱液化槽的另一侧——氨蒸发器外,由于液氨蒸发的致冷作用,重新冷却返回氯冷凝蛇管侧,不断循环,连续制得液氯成品。类别有害气体毒性分级剧毒急性毒性吸入-大鼠LC50:293 PPM/1小时;吸入-小鼠LC50:137PPM/1小时爆炸物危险特性受热、日晒钢瓶可爆;泄漏放出剧毒烟雾;日光下与可燃气体混合可爆;与金属,如铝,钒,锑等,反应燃烧爆炸可燃性危险特性遇可燃气体日光照射可燃;燃烧产生有毒氯化物烟雾储运特性库房通风低温干燥;轻装轻卸;与易燃气体、氨、金属粉末分开储运灭火剂雾状水职业标准TWA1.5毫克/立方米;STEL3.0毫克/立方米安全信息危险品标志 T,N危险类别码 23-36/37/38-50
安全说明 9-45-61危险品运输编号 UN10172.3WGKGermany 2RTECS号FO2100000HazardClass 2.3毒害物质数据7782-50-5(HazardousSubstancesData)间氟甲苯中文名称:3-氟甲苯中文同义词:3-甲(基)氟苯;间甲(基)氟苯;间甲基氟苯;一氟甲苯;间氟甲苯;3-氟甲苯;1-氟-3-甲基苯;间氟代甲苯英文名称:3-Fluorotoluene英文同义词:1-fluoro-3-methyl-benzen;1-Methyl-3-fluorobenzene;3-fluoromethylbenzene;benzene,1-fluoro-3-methyl-;meta-Fluorotoluene;m-Fluoromethylbenzene;Toluene,m-fluoro-;toluene,3-fluoro-
CAS号:352-70-5分子式:C7H7F分子量:110.13EINECS号:206-524-8相关类别:AromaticHydrocarbons(substituted)&Derivatives;Aryl;C7;HalogenatedHydrocarbonsMol文件:352-70-5.mol熔点 -87°C沸点 115 °C(lit.)密度 0.991 g/mL at25 °C(lit.)折射率 n20/D1.469(lit.)闪点 49 °F水溶解性 immiscibleMerck 14,4180BRN 1903631CAS数据库352-70-5(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Benzene,1-fluoro-3-methyl-(352-70-5)EPA化学物质信息Benzene,1-fluoro-3-methyl-(352-70-5)3-氟甲苯用途与合成方法化学性质 无色液体,相对密度0.997(13℃),熔点-111℃,沸点116℃,折射率1.649,比重0.991,闪点9℃。不溶于水,能与醇、醚混溶。用途 用于有机合成,经氯化、氧化制得2,4-二氯-5-氟苯甲酸;可用于制取医药、农药中间体用途 用作医药、农药中间体生产方法 以间硝基甲苯为原料,经还原制得间氨基甲苯,再经重氮化,热解而得。安全信息危险品标志 F,Xi
危险类别码 11-36/37/38安全说明 16-26-36-37/39危险品运输编号 UN23883/PG2WGKGermany 2RTECS号XT2578000HazardNote Flammable/IrritantTSCA THazardClass 3PackingGroup II海关编码 29036990甲酸中文名称:甲酸中文同义词:甲(蚁)酸;蚁酸;无水甲酸;甲酸;甲酸光谱级;甲;蟻酸;天然甲酸英文名称:Formicacid英文同义词:ALDEHYDEC1;FORMALDEHYDESOLUTION;FORMALDEHYDI;FORMALIN,CARSONS;FORMALDEHYDEDEVELOPINGSOLUTION;FORMALIN,NEUTRAL;FORMALINNEUTRALBUFFER;FORMALIN,NEUTRALBUFFEREDCAS号:64-18-6分子式:CH2O2分子量:46.03EINECS号:200-001-8相关类别:色谱试剂和离子对试剂;饲料添加剂;饲料贮存添加剂;化工助剂;造纸化学品;制浆过程用化学品;食品添加剂;食用香料(增香剂);天然等同香料和人造香;E-H,Purissp.a.;Purissp.a.;AlphabeticalBiologicalBuffers;BiologicalBuffers;BioUltraBuffers;BufferSolutions;AnalyticalReagentsforGeneralUse;E-L,Purissp.a.ACS;Purissp.a.ACS;C1toC5AtomicAbsorptionSpectroscopy(AAS);PureReagentsforWetDigestion(TraceSELECT);CarbonylCompounds;Carboxylic
Acids;DigestionReagents;LC-MSAdditives;MassSpectrometry(MS)&LC-MS;Spectroscopy;HPLC;HPLCBuffer;HPLCBuffers;HPLCBuffers-SolutionChromatography/CEReagents;Solution;AlphabeticalListings;E-F;FlavorsandFragrances;ReagentsforMALDIAnalysis;MassSpectrometry;ProteomicsMol文件:64-18-6.mol甲酸性质熔点 8.2-8.4 °C(lit.)沸点 101°C密度 1.22蒸气密度1.03(vsair)蒸气压52mmHg(37°C)折射率 n20/D1.377FEMA 2487闪点 133 °F储存条件 2-8°C水溶解性 MISCIBLE敏感性 HygroscopicMerck 14,4241BRN 1209246稳定性Stable.Substancestobeavoidedincludestrongbases,strongoxidizingagentsandpowderedmetals,furfurylalcohol.Combustible.Hygroscopic.Pressuremaybuildupintightlyclosedbottles,sobottlesshouldbeopenedcarefullyandventedperiodically.CAS数据库64-18-6(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Formicacid(64-18-6)EPA化学物质信息Formicacid(64-18-6)甲酸用途与合成方法食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准添加剂中文名称允许使用该种添加剂的食品中文名称添加剂功能最大允许使用量(g/kg)最大允许残留量(g/kg)甲酸食品食品用香料用于配制香精的各香料成分不得超过在GB2760中的最大允许使用量和最大允许残留量化学性质 无色发烟易燃液体,具有强烈的刺激性气味。溶于水、乙醇和乙醚,微溶于苯。
用途 用于制备甲酸盐、甲酸酯类、甲酰胺等,还在医药、印染、染料、皮革等工业都具有一定用途用途 用作化学试剂用途 用作还原剂、缓冲剂,也用于农药制备用途 作为青饲料添加剂。用途 纸浆制造中的杀菌防霉。用途 香味增强剂。主要用于配制菠萝、朗姆酒和熏烟等型香精。兼有消毒防腐作用。用途 甲酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药,皮革,纺织,印染,医药和橡胶工业等,还可制取各种溶剂,增塑剂,橡胶凝固剂,动物饲料添加剂及新工艺合成胰岛素等。我国的甲酸消费中,医药工业约占45%,化学工业约占30%,轻工,纺织等其它部门约占25%。甲酸是我国重要的出口化工产品之一。目前我国甲酸生产全部采用甲酸钠法。甲酸常用作廉价的,挥发性和腐蚀性较小的无机酸的代用品,广泛用于轻工行业。在纺织和印染工业中,甲酸用作消除印地科素亚硝酸钠法所产生的亚硝酸气用剂,弱酸性染料和中性络合染料染色助剂,活性染料染锦纶的助染剂。甲酸不会在印染过程中残留在织物上,酸性较乙酸强,能使六介铬还原,因此可在铬媒染过程中提高染料的利用率。用甲酸代替硫酸可避免纤维素降解,而且酸度适中,染色均习,因此是一种优良助染剂。甲酸作为无机酸的代用品,用于鞣革中的脱色,脱毛,中和石灰和防止湿皮革的发霉。用甲酸作凝固剂可以提出高天然橡胶的质量,降低生产成本,也可用于废旧橡胶的再生。用甲酸制作饲料添加剂,在青贮饲料方面有很大潜力。甲酸有抑制或防止霉菌生长的功能,对饲料能改变天然的发酵形式,常添加脂酸以增进抗霉效果。用甲酸处理过的青饲料喂奶牛能防止冬季牛奶减产,育肥效果也有明显提高。在食品工业中,甲酸用于酿酒行业的消毒,防腐,用作罐头的清洗消毒剂,果汁和食物的保藏剂。甲酸的大量衍生物是医药,农药,染料,香料,溶剂的中间体,用于制造冰片,氨基比林,咖啡因,维生素B1,安乃近,杀虫脒,粉锈宁,三环唑,二甲基甲酰胺等。甲酸衍生物中以取代的甲酰胺和甲酸酯类在工业上应用较多(甲酰胺的衍生物见该品条目)。甲酸的酯类在香料工业中用途很广,如:甲酸乙酯——桃,莓等果实香精;甲酸异戊酯——果实香精,皮革用香精;甲酸已酯——苹果香精;甲酸庚酯——杏,梅,桃等果实香精;甲酸正癸酯——橙花香精及鸢尾油用;甲酸苄酯——素馨等花香及皂用香精;甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用;甲酸香茅酯——用于玫瑰,桂花,野百合等香精;甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等;甲酸香叶酯——玫瑰,橙花,香叶等香精;甲酸芳樟酯——薰衣草,香柠檬等香精;甲酸薄荷酯——化妆品香精,喷雾用香精;甲酸苯乙酯——白玫瑰,兰花,菊花等香精;甲酸百里香酯——化妆品香料。生产方法 1.甲酸钠法 一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃
和2MPa压力下反应生成甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。2.甲醇羰基合成法(又称甲酸甲酯法) 甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甲酸甲酯,然后再经水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甲酸甲酯反应器,甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。3.甲酰胺法 一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31kg/t、一氧化碳702kg/t、氨314kg/t、硫酸1010kg/t。另外,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。生产方法 由甲烷氧化而成。由一氧化碳与氢氧化钠在高温高压下生成甲酸钠,再用硫酸在低温下分解后,经分馏而得。生产方法 甲酸钠法将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200℃,1.37~1.67MPa下反应生成甲酸钠,经中和,蒸馏,浮化冷凝而得。反应式:二氧化碳法在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160℃反应而得。反应式:S生产方法 (1)甲酸纳法。用20%-30%的氢氧化钠溶液于160-200℃和1.4-1.8Mpa下吸收精制的CO气体,生成甲酸钠溶液。然后将甲酸钠溶液与等量的甲酸溶液混合,假如稀硫酸反应生成甲酸和甲酸钠。蒸馏得甲酸和水的共沸物(含甲酸约75%),再精制而得成品。(2)甲酸甲酯法。在甲醇钠催化下,甲醇与CO在80℃和4Mpa下反应生成甲酸甲酯。甲酸甲酯在酸催化下,于90-140℃和0.5-1.8Mpa下水解为甲酸和甲醇。经分离可得甲酸,甲醇循环使用。(3)甲酰甲酯法。甲醇液氨溶液在70℃和32.5Mpa下吸收CO生成甲酰胺,分离出甲酰胺后再与等量的68%-74—的硫酸反应生成甲酸和硫酸铵。甲酸蒸出后经精制得成品。有关类别腐蚀物品毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠LD50:1100毫克/公斤;口服-小鼠LD50:700毫克/公斤刺激数据皮肤-兔子610毫克 轻度;眼-兔子122毫克 重度爆炸物危险特性与空气混合可爆可燃性危险特性遇高热、明火可燃;遇过氧化氢引起爆炸;燃烧产生刺激烟雾储运特性库房通风低温干燥;与碱类、氧化剂、H发孔剂、氰化物分开存放灭火剂砂土、雾状水、二氧化碳职业标准TLV-TWA5PPM(9毫克/立方米);STEL10PPM(18毫克/立方米)安全信息危险品标志 T,C,Xi危险类别码 23/24/25-34-40-43-35-36/38安全说明 36/37-45-26-23-36/37/39危险品运输编号 UN11983/PG3WGKGermany 2RTECS号LP8925000
F 10HazardClass 8PackingGroup II毒害物质数据64-18-6(HazardousSubstancesData)N,N-二甲基苯胺中文名称:N,N-二甲基苯胺中文同义词:N,N-二甲基苯胺;二甲基苯胺;N,N-二甲苯胺;二甲替苯胺;N,N-二甲替乙酰胺;二甲氨基苯;乙酰基二甲胺;二甲基乙醯胺英文名称:N,N-Dimethylaniline英文同义词:Aniline,N,N-dimethyl-;Benzenamine,N,N-dimethyl-;Dimethylanilin;Dimethylaniline,N-N-dimethylphenylamine;Dimethylphylamine;Dwumetyloanilina;dwumetyloanilina(polish);N,N-(Dimethylamino)benzeneCAS号:121-69-7C8H11N
分子式:分子量:121.18EINECS号:204-493-5相关类别:IntermediatesofDyesandPigments;Anilines,AromaticAminesandNitroCompounds;Organics;C-D,Purissp.a.ACSNitrogenCompounds;Amines;AnalyticalReagentsforGeneralUse;C8;Purissp.a.ACS;C8EssentialChemicals;NitrogenCompounds;ReagentPlus;RoutineReagentsMol文件:121-69-7.mol熔点 1.5-2.5 °C(lit.)沸点 193-194 °C(lit.)密度 1.033 g/mL at25 °C蒸气密度3(vsair)蒸气压2mmHg(25°C)折射率 n20/D1.557(lit.)闪点 158 °F储存条件 0-6°C水溶解性 1g/L(20ºC)Merck 14,3234BRN 507140稳定性Stable.Incompatiblewithstrongoxidizingagents,strongacids,acidchlorides,acidanhydrides,chloroformates,halogens.Combustible.CAS数据库121-69-7(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Benzenamine,N,N-dimethyl-(121-69-7)EPA化学物质信息Benzenamine,N,N-dimethyl-(121-69-7)N,N-二甲基苯胺用途与合成方法化学性质 浅黄色至浅褐色油状液体。有刺激臭味。溶于乙醇、氯仿、乙醚及芳香族有机溶剂,微溶于水。用途 用于制造香料、农药、染料、炸药等用途
该品为重要的染料中间体。可用于制备碱性嫩黄、碱性紫5BN、碱性品绿、碱性湖蓝BB、碱性艳蓝R、阳离子红2BL、艳红5GN、紫3BL、艳蓝等。在医药工业中,该品可用于制造头孢菌素V、磺胺-b-甲氧嘧啶、磺胺邻二甲氧嘧啶、氟胞嘧啶等。在香料工业中可用来生产香兰素。还可作为溶剂、橡胶硫化促进剂、炸药及某些有机中间体的原料。用途 生产盐基性染料(三苯基甲烷染料等)和碱性染料的基本原料之一,主要品种有碱性嫩黄,碱性紫5BN,碱性品绿,碱性湖蓝,艳红5GN,艳蓝等。N,N-二甲基苯胺在医药工业中用于制造头孢菌素V,磺胺-b-甲氧嘧啶,磺胺邻二甲氧嘧啶,氟孢嘧啶等,在香料工业中用于制造香兰素等。用途 用作分析试剂用途 是重要的染料中间体,主要用于制造偶氮染料、三苯甲烷染料,也是制香料、医药、炸药等的中间体。生产方法 由苯胺与甲醇在硫酸存在下,经高温高压反应而得。原料消耗定额:苯胺790kg/t、甲醇625kg/t、硫酸85kg/t。实验室制备可将苯胺与磷酸三甲酯反应。类别有毒物品毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠 LD50:1410毫克/公斤刺激数据皮肤-兔子10毫克/24小时轻度;眼-兔子LD50:20毫克/24小时 中度爆炸物危险特性与空气混合可爆可燃性危险特性明火可燃;与氧化剂起作用;高热分解有毒氮氧化物烟雾储运特性库房通风低温干燥;与酸类、氧化剂、食品添加剂分开存放灭火剂泡沫、二氧化碳、干粉、砂土职业标准TWA25毫克/立方米;STEL50毫克/立方米安全信息危险品标志 T,N危险类别码 61-20/21-51/53-40-23/24/25安全说明 53-45-61-36/37-28A-28危险品运输编号 UN22536.1/PG2WGKGermany 3RTECS号BX4725000
F 8HazardClass 6.1PackingGroup II毒害物质数据121-69-7(HazardousSubstancesData)二氟乙醇中文名称:2,2-二氟乙醇中文同义词:2,2-二氟乙醇;2,2-二氟乙醇,95%;2,2-二氟乙醇(无色液体);2,2-二氟乙醇,97%;2,2-二氟乙醇(无色液体)(订作15天)英文名称:2,2-Difluoroethanol英文同义词:AKOSB019710;2,2-DIFLUOROETHANOL;ART-CHEM-BBB019710;CHF2CH2OH;Ethanol,2,2-difluoro-;2,2-Difluoroethanol,95%;2,2-Difluoroethanol97%;2,2-Difluoroethanol97%CAS号:359-13-7分子式:C2H4F2O分子量:82.05EINECS号:-0相关类别:Mol文件:359-13-7.mol2,2-二氟乙醇性质
熔点 -28°C沸点 95°C密度 1.296折射率 1.338闪点 3°CBRN 1731617CAS数据库359-13-7(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Difluoroethanol(359-13-7)2,2-二氟乙醇用途与合成方法危险品标志 F,T危险类别码 11-20/21/22安全说明 16-36/37/39-45危险品运输编号 1987HazardNote FlammableHazardClass 3PackingGroup II
钠氢中文名称:氢化钠中文同义词:氢化钠;硫氫化鈉;氫化鈉;氢化钠(60%分散在矿物油中);氢化钠,油液分散氢化钠;氢化钠,57-63%OILDISPERSION;氢化钠(医药级;氢化钠(60%,分散于液状石蜡)英文名称:Sodiumhydride英文同义词:SODIUMHYDRIDE;SODIUMHYDRIDEDISPERSION;NAH80;nah80;Sodiumhydride(NaH);sodiumhydride(nah);sodiumhydride[nah];sodiummonohydrideCAS号:7646-69-7分子式:HNa分子量:24EINECS号:231-587-3相关类别:中间体;农药中间体;有机原料;医药中间体;染料中间体;Inorganics;ClassesofMetalCompounds;Na(Sodium)Compounds(excludingsimplesodiumsalts);Reduction;SyntheticOrganicChemistry;TypicalMetalCompounds;MaterialsforHydrogenStorage;MetalHydrides;MetalHydridesAlternativeEnergy;SyntheticReagentsMol文件:7646-69-7.mol氢化钠性质熔点 800 °C(dec.)(lit.)
密度 1.2闪点 185°C储存条件 StoreatRT.form powder(moistenedwithoil)水溶解性 REACTS敏感性 Air&MoistureSensitiveMerck 14,8625CAS数据库7646-69-7(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Sodiumhydride(7646-69-7)EPA化学物质信息Sodiumhydride(NaH)(7646-69-7)氢化钠用途与合成方法用途 是制药、香料、染料中重要的还原剂,还可作为干燥剂、烷基化剂等用途 氢化钠可使用于缩合和烷基化反应.并可被用为聚合催化剂制造药物合成及香料工业,制造硼氢化物,金属表面除锈剂、还原剂、缩合剂、干燥剂以及克莱逊氏反应试剂。类别遇水燃烧物品爆炸物危险特性遇水、湿空气放出氢气可爆可燃性危险特性遇水、湿空气放出氢气可燃储运特性库房通风低温干燥;与氧化剂、卤素、强酸分开存放灭火剂干粉、干砂、干石粉安全信息危险品标志 F危险类别码 15-36安全说明 26-43-7/8-43A-24/25-7危险品运输编号 UN14274.3/PG1WGKGermany 3RTECS号WB3910000F 10-21HazardClass 4.3PackingGroup I毒害物质数据7646-69-7(HazardousSubstancesData)
吡啶中文名称:吡啶中文同义词:吡啶(溶剂用);氮杂苯;一氮三烯六环;乙烯甲醇;蒜醇;氮(杂)苯;吡啶;氮环英文名称:Azabenzene英文同义词:ai3-01240;Azine;cp32;NCI-C55301;Piridina;Pirydyna;Pyridin(1.Modifikation);pyridinecarboxylicacid,2-(4,5-dihydro-4-methyl-4-(1-methylethyl)-5-oxo-1h-imidazol-2-yl)-5-methylCAS号:110-86-1分子式:C5H5N分子量:79.1EINECS号:203-809-9相关类别:色谱试剂和离子对试剂;吡啶及其衍生物;食品添加剂;食用香料(增香剂);天然等同香料和人造香;Pyridine;Organohalides;Boronicester;Organoborons;Halogenated;Fluorinated;BuildingBlocks;Boronicacid;Carboxy;Alkoxy;Organosilane;Organostannes;Tributylstanny;Chemistry;Alphabetic;P;PU-PZ;CHROMASOLVPlusCHROMASOLVSolvents(HPLC,LC-MS);CHROMASOLV(R)Plus;LC-MSPlusandGradient;AmberGlassBottles;ReagentPlus(R)SolventGradeProducts;ReagentPlus(R)Solvents;ACSGradeSolvents;ACSGradeSemi-BulkSolvents;ACSGradeSolvents;CarbonSteelCanswithNPTThreads;ReturnableContainerSolvents;BiotechSolventsSolvents;SolventBottles;Solvents;Sure/Seal?Bottles;P-S;AlphaSort;Volatiles/Semivolatiles;AluminumBottles;O-P,Purissp.a.ACS;Purissp.a.ACS;AnalyticalReagentsforGeneralUse;O-P,Purissp.a.;Purissp.a.;Alphabetical
Listings;FlavorsandFragrances;O-P;SpectrophotometricGradeSolvents;SpectrophotometricGradeSolvents;PVCCoatedBottles;ReagentPlus(R)SolventGradeProductsSolvents;AnhydrousGradeSolventsSolvents;AnhydrousSolventsMol文件:110-86-1.mol吡啶性质熔点 -42°C沸点 96-98 °C(lit.)密度 0.983 g/mL at20 °C蒸气密度2.72(vsair)蒸气压23.8mmHg(25°C)折射率 n20/D1.509(lit.)FEMA 2966闪点 68 °F储存条件 StoreatRT.水溶解性 Miscible凝固点 -42℃Merck 14,7970BRN 103233稳定性Stable.Flammable.Incompatiblewithstrongoxidizingagents,strongacids.CAS数据库110-86-1(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Pyridine(110-86-1)EPA化学物质信息Pyridine(110-86-1)吡啶用途与合成方法概述吡啶(分子式C6H5N)含有一个氮杂原子的六元杂环化合物,即苯分子中的一个-CH=被氮取代而生成的化合物,与苯类似,具有相同的电子结构,仍有芳香性,故又称氮苯和氮杂苯,在常温下是一种无色有特殊气味的液体,熔点-41.6℃,沸点115.2℃,与水形成共沸混合物,沸点92~93℃。(工业上利用这个性质来纯化吡啶),密度0.9819g/cm3。易溶于水,乙醇,醚等多数有机溶剂,本身也可作溶剂。吡啶最初由骨焦油内分离出来,随后发现煤焦油、煤气、页岩油、石油内也含有吡啶及其同系物,如2-甲基吡啶和2,6-二甲基吡啶。
吡啶及其衍生物比苯稳定,其反应性与硝基苯类似。由于环中氮原子的吸电子作用,使2,4,6位上的电子密度低于3,5两位,典型的芳香族亲电取代反应发生在3,5位上,但反应性比苯低,一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。此外,这些取代反应都是在酸性介质内进行的,吡啶形成带正电荷的离子,使亲电试剂不易接近。2-或4-卤代吡啶的卤素都具有活性。由于2和6位上的电子密度较低,在此位上可发生亲核取代反应,如与氨基钠或氢氧化钾反应,得到相应的2-氨基吡啶或2-羟基吡啶。吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品的起始物,包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等等。吡啶有毒,吸入、摄取或皮肤接触可导致男性生育能力降低,也可致癌。吡啶是一个弱的三级胺,在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶中约含1%的2-甲基吡啶,因此可以利用成盐性质上的差别,使它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原,如在金属钠和乙醇的作用下,还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应,容易被氧化成N-氧化吡啶,N-氧化吡啶是一个重要的吡啶衍生物,由于氮原子被氧化后,不能再形成带正电荷的吡啶离子,因此有利于发生芳香族亲电取代反应,取代完毕后,再将氮上氧除去,就可以得到由吡啶直接取代所不能得到的衍生物。结构从结构上看,吡啶是一种杂环化合物,是一个氮原子取代了苯上的一个碳原子而形成的化合物。氮原子的5个电子中,1个用来与其它碳原子形成大Π键,因此吡啶另外2个是定域的孤电子对,所以吡啶具有碱性,也是一种良好的配体(作配体时记作py)。其共轭酸吡啶合氢离子的pKa值为5.30。纯化与除水方法分析纯的吡啶含有少量水分,可供一般实验用。如要制得无水吡啶,可将吡啶与粒氢氧化钾(钠)一同回流,然后隔绝潮气蒸出备用。干燥的吡啶吸水性很强,保存时应将容器口用石蜡封好。来源与合成方法吡啶可以从炼焦气和焦油内提炼。将炼焦气通过硫酸,吸收其中的氨和吡啶等含氮的碱性物质,用氨气处理所产生的硫酸铵盐类的溶液,分出游离的含氮有机碱类,然后蒸馏,即得到吡啶及其烷基取代物的混合液。也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物可以通过多种方法合成。其中应用最广的是汉奇吡啶合成法,这是用两分子的β-羰基化合物,如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合,产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物,然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢,再水解失羧,即得吡啶衍生物,吡啶也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。用途吡啶的许多衍生物中,有些是重要的药物,有些是维生素或酶的重要组成部分。例如吡啶-3-羧酸的酰胺(即烟酰胺),在辅酶I中与腺嘌呤(见嘌呤)、核糖及磷酸形成一个重要的二核苷酸。吡啶的衍生物异烟肼是一种口服的抗结核病药。2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的重要原料。吡啶可从天然煤焦油中获得,也可由乙醛和氨制得。除作溶剂外,吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品的起始物,包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等等。相关用途的下游产品信息:农用化学品:除草剂(百草枯、敌草快、毒莠定):除田间杂草、控制水生杂草,杀虫剂(毒死蜱、甲基毒死蜱、菊酯):广谱杀虫剂、高效、低毒家用卫生除虫剂
吡啶硫酮盐:吡啶硫酮锌或2-巯基吡啶-N-氧化物锌盐、吡啶硫酮钠(用途:广谱抗菌剂,可杀革兰氏(阴、阳性)菌、真菌,是国际通用的去头屑洗发水的活性剂;吡啶硫酮锌可掺入地毯粘合剂中抑制细菌生长;吡啶硫酮钠可掺入金属加工液中抗真菌生长。)合成季盐:十六烷基吡啶鎓氯化物(生产漱口水、护发品调节剂、相转移催化剂)新型高分子化合物:聚4-(3-吡咯啉基)吡啶(带有高效酰化催化剂基团)哌啶:双哌啶基双秋姆四硫醚(橡胶硬化促进剂),N,N-二甲基哌啶鎓盐氯化物(植物生长调节剂),环氧固化剂,基团保护剂、特殊溶剂.染料:蓝色基BB、蓝色基RR、分散蓝S-RB、可溶性还原灰IBL、可溶性还原蓝IBC等医药中间体:制头孢菌素、类固醇、磺胺的溶剂;制抗组织胺类、解毒药用吡啶吸收氯;制青霉素中用十五烷基溴化物作为蛋白质的沉淀剂;提取金霉素时作破乳剂;2-氯吡啶的1亲核反应可生成抗阻胺剂:Phenriamine、溴苯胺马来酸酯、氯苯胺马来酸酯;二异焦酰胺(治疗心率不齐药)其它:十二烷基吡啶鎓盐氯化物(月桂基吡啶鎓氯)。吡啶是多种衍生物前体(如吡啶-N-氧化物、吡啶鎓过氯化物、苯基吡啶鎓氯、卤代、氨基吡啶等)。在农药中的需求分析吡啶类农药作为全球第四代新型农药,优势明显含吡啶环农药不仅高效、低毒、持效期长,而且对人及生物有良好的环境相容性,符合农药的发展要求和趋势。近年来含吡啶的农药发展很快,覆盖杀虫剂、除草剂、杀菌剂三大种类,含吡啶环的化合物已成为农药创制主要方向之一。吡啶类化合物最初是从煤焦油中提取出来的,随着我国经济的增长对吡啶类化合物市场需求量的增加和吡啶类化合物合成技术的发展,我国吡啶类化合物的生产、消费和出口已占世界吡啶类化合物的30%。吡啶类化合物主要用于生产除草剂百草枯和敌草快、烟酸和烟酰胺,以及农药中间体,应用非常广泛,深加工前景相当广阔,是我国亟待发展精细化学品之一。2007年我国吡啶类化合物的进口量为16750吨,主要来自于印度(49.49%)、美国(19.74%)、中国台湾(19.58%)、日本(8.99%),其中,纯吡啶的进口量占总进口量的95.2%。2007年吡啶类化合物主要用于农用化学品,占52%(百草枯占其中的90%);医药中间体/饲料添加剂(烟酰胺/烟酸占其中的60%)占40%;SBV(苯乙烯-丁二烯-2-乙烯吡啶)胶乳占3.5%;其他(日用化学品、涂料及其他中间体)占4.5%。未来三年吡啶类农药主要品种增长率预计15%以上,超出行业平均水平在全球经济放缓的背景下,农药受宏观经济的影响小于普通化工产品,我们预计09年全球农药消费量增长5-10%。预计未来三年全球吡啶碱(吡啶及系列衍生物的总称)消费量增长将在20%左右,而主要吡啶类农药品种百草枯、毒死蜱、吡虫啉需求增长预计也在15%以上,超出行业平均水平。从吡啶类化合物产业链角度分析,通过甲醛、乙醛、氨等主要原材料合成吡啶碱的工艺技术壁垒高,全球范围内以瑞士龙沙、美国瑞利为代表形成垄断,这也是吡啶下游化合物价格居高不下的主要原因。毒性GRAS(FEMA)。作为香料可安全用于食品(FDA,§172.515,2000)。使用限量FEMA(mg/kg):软饮料1.0;嘴饮0.02~0.12;糖果和焙烤食品0.4。危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:有强烈刺激性;能麻醉中枢神经系统。对眼及上呼吸道有刺激作用。高浓度吸入后,轻者有欣快或窒息感,继之出现抑郁、肌无力、呕吐;重者意识丧失、大小便失禁、强直性痉挛、血压下降。误服可致死。慢性影响:长期吸入出现头晕、头痛、失眠、步态不稳及消化道功能紊乱。可发生肝肾损害。可引起皮炎。毒性:属低毒类。急性毒性:LD501580mg/kg(大鼠经口);1121mg/kg(兔经皮);人吸入25mg/m3×20分钟,对眼结膜和上呼吸道粘膜有刺激作用。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入32.3mg/m3×7小时/日×5日/周×6月,肝重量系数增加;人吸入20~40mg/m3(长期);神衰、步态不稳、手指震颤、血压偏低、多汗,个别肝肾有影响。食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准添加剂中文名称允许使用该种添加剂的食品中文名称添加剂功能最大允许使用量(g/kg)最大允许残留量(g/kg)吡啶食品食品用香料用于配制香精的各香料成分不得超过在GB2760中的最大允许使用量和最大允许残留量化学性质 无色或淡黄色液体。具有令人讨厌的气味。溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和苯。用途 用作有机溶剂、分析试剂,也用于有机合成工业、色层分析等用途 用作提取、分离吡啶及其同系物的原料用途 GB2760--1996规定为允许使用的食用香料。用途 吡啶是除草剂、杀虫剂、医药、橡胶助剂、纺织助剂的原料。用途 用于制造维生素、磺胺类药、杀虫剂及塑料等可以作为溶剂,吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品的起始物,包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等等。用途 主要用作医药工业的原料,用作溶剂和酒精变性剂,也用于生产橡胶、油漆、树脂和缓蚀剂等生产方法 吡啶在以前是从煤焦油提取的,焦炉煤气经硫酸洗涤、氨水中和得到粗轻吡啶,再用精馏的方法提纯。随着吡啶用途的扩大,合成法吡啶有较大发展。国外从煤焦油获得的吡啶及吡啶基化合物,已占10%。将乙醛(1.648mol)、37%甲醛(1.665mol)和氨(3.096mol)的混合物,于432℃反应,催化剂为SiO2-Al2O3-Bi2O3,吡啶收率为48.4%。同时还生成β-甲基吡啶,改变操作条件,可调节吡啶和甲基吡啶和甲基吡啶的收率。此外,1,5-戊二胺盐酸盐,经加热环合,在Pt催化剂存在下脱氢也可制得吡啶。生产方法 用高温炼焦时的饱和器母液为原料,回收加工得粗吡啶,经加热脱渣得含水吡啶,用纯苯恒沸脱水;得无水吡啶,再经蒸馏馏取110~120℃馏分,最后经精馏而得。类别易燃液体毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠 LD50:891毫克/公斤;静脉-小鼠LD50:1500毫克/公斤刺激数据眼睛-兔子2毫克 重度;皮肤-兔子10毫克/24小时 轻度与空气混合可爆
爆炸物危险特性可燃性危险特性遇明火、高温、氧化剂易燃;燃烧产生有毒氮氧化物烟雾储运特性库房通风低温干燥;与氧化剂、酸类分开存放灭火剂干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂职业标准TWA15毫克/立方米;STEL30毫克/立方米安全信息危险品标志 T,N,F,Xn危险类别码 11-20/21/22-39/23/24/25-23/24/25安全说明 36/37/39-38-45-61-28A-26-28-24/25-22-36/37-16-7危险品运输编号 UN12823/PG2WGKGermany 2RTECS号UR8400000F 3-10HazardNote HighlyFlammable/HarmfulHazardClass 3PackingGroup II毒害物质数据110-86-1(HazardousSubstancesData)
DMF中文名称:N,N-二甲基甲酰胺中文同义词:N,N-二甲基甲酰胺;N-甲酰二甲胺;二甲基甲酰胺;甲酰二甲胺;N.N-二甲基甲酰胺;二甲替甲酰胺;二甲基甲醯胺098-01[3];N,N-二甲基甲酰胺(分析级)英文名称:N,N-Dimethylformamide英文同义词:AKOSBBS-00004259;FORMICACIDDIMETHYLAMIDE;FORMDIMETHYLAMIDE;FORMYLDIMETHYLAMINE;DIMETHYLFORMAMIDE;DMF;DMFA;N",N-DIMETHYLFORMAMIDECAS号:68-12-2分子式:C3H7NO分子量:73.09EINECS号:200-679-5相关类别:Organics;LEDAHPLCMol文件:68-12-2.molN,N-二甲基甲酰胺性质熔点 -61°C比旋光度 0.94º沸点 153 °C(lit.)密度 0.948 g/mL at20 °C蒸气密度2.5(vsair)蒸气压2.7mmHg(20°C)折射率 n20/D1.430(lit.)
闪点 136 °F储存条件 StoreatRT.水溶解性 soluble敏感性 HygroscopicMerck 14,3243BRN 605365CAS数据库68-12-2(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Formamide,N,N-dimethyl-(68-12-2)EPA化学物质信息Formamide,N,N-dimethyl-(68-12-2)N,N-二甲基甲酰胺用途与合成方法概述二甲基甲酰胺简称DMF。为甲酸的羟基被二甲胺基取代而生成的化合物,分子式HCON(CH3)2。是一种无色透明高沸点液体,具有淡的胺味,相对密度0.9445(25℃)。熔点-61℃。沸点152.8℃。闪点57.78℃。蒸气密度2.51。蒸气压0.49kpa(3.7mmHg25℃)。自燃点445℃。蒸气与空气混合物爆炸极限2.2~15.2%。遇明火、高热可引起燃烧爆炸。能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。能和水及大部分有机溶剂互溶。它是化学反应的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺是没有气味的,但工业级或变质的二甲基甲酰胺则有鱼腥味,因其含有二甲基胺的不纯物。名称来源是由于它是甲酰胺(甲酸的酰胺)的二甲基取代物,而二个甲基都位于N(氮)原子上。二甲基甲酰胺是高沸点的极性(亲水性)非质子性溶剂,能促进SN2反应机构的进行。二甲基甲酰胺是利用蚁酸和二甲基胺制造的。二甲基甲酰胺在强碱如氢氧化钠或强酸如盐酸或硫酸的存在下是不稳定的(尤其在高温下),并水解为蚁酸与二甲基胺。在空气中和加热至沸时均很稳定,当温度高于350℃时即失水,生成一氧化碳和二甲胺。N,N-二甲基甲酰胺是很好的非质子极性溶剂,能溶解多数有机物和无机物,与水、醇、醚、醛、酮、酯、卤代烃和芳烃等均能混溶。N,N-二甲基甲酰胺分子中带正电荷的一端被甲基包围,形成空间阻碍,使负离子不能接近,而只缔合正离子。裸露的负离子的活性比溶剂化的负离子活性大得多。许多离子型反应在N,N-二甲基甲酰胺中要比在一般的质子溶剂中更易进行,例如,在室温下羧酸盐与卤代烃在N,N-二甲基甲酰胺中反应,能生成高产率的酯,特别适合于立体位阻酯的合成。纯化与除水方法DMF与多数有机溶剂和水可任意混合,对有机和无机化合物的溶解性能较好。N,N-二甲基甲酰胺含有少量水分。常压蒸馏时有些分解,产生二甲胺和一氧化碳。在有酸或碱存在时,分解加快。所以加入固体氢氧化钾(钠)在室温放置数小时后,即有部分分解。因此,最常用硫酸钙、硫酸镁、氧化钡、硅胶或分子筛干燥,然后减压蒸馏,收集76℃/4800Pa(36mmHg)的馏分。其中如含水较多时,可加入其1/10体积的苯,在常压及80℃以下蒸去水和苯,然后再用无水硫酸镁或氧化钡干燥,最后进行减压蒸馏。纯化后的N,N-二甲基甲酰胺要避光贮存。N,N-二甲基甲酰胺中如有游离胺存在,可用2,4二硝基氟苯产生颜色来检查。
二甲基甲酰胺的用途二甲基甲酰胺对多种高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均为良好的溶剂,可用于聚丙烯腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成;用于塑料制膜;也可作去除油漆的脱漆剂;它还能溶解某些低溶解度的颜料,使颜料带有染料的特点。二甲基甲酰胺用于芳烃抽提以及用于从碳四馏分中分离回收丁二烯和从碳五馏分中分离回收异戊二烯,还可用作从石蜡中分离非烃成分的有效试剂。它对间苯二甲酸和对苯二甲酸的溶解性有良好的选择性:间苯二甲酸在二甲基甲酰胺中的溶解度大于对苯二甲酸,在二甲酸甲酰胺中进行溶剂萃取或部分结晶,可将两者分离。在石油化学工业中,二甲基甲酰胺可作为气体吸收剂,用来分离和精制气体。在聚氨酯行业中作为洗涤固化剂,主要用于湿法合成革生产;在腈纶行业中作为溶剂,主要用于腈纶的干法纺丝生产;在电子行业作为镀锡零部件的淬火及电路板的清洗等;其它行业包括危险气体的载体、药品结晶用溶剂、粘合剂等。在有机反应中,二甲基甲酰胺不但广泛用作反应的溶剂,也是有机合成的重要中间体。农药工业中可用来生产杀虫脒;医药工业中可用于合成碘胺嘧啶、强力霉素、可的松、维生素B6、碘苷、驱蛲净、噻嘧啶、N-甲酰溶肉瘤素、抗瘤氨酸、甲氧芳芥、卞氮芥、环己亚硝脲、呋氟脲嘧啶、止血环酸、倍分美松、甲地孕酮、胆维他、扑尔敏、磺胺类药品的生产。二甲基甲酰胺在加氢、脱氢、脱水和脱卤化氢的反应中具有催化作用,使反应温度降低,产品纯度提高。万能溶剂--二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺主要用作一低挥发性的溶剂。二甲基甲酰胺被用于丙烯纤维及塑料的制造上。在制药工业中,它也用于制造杀虫剂、接着剂、人造皮革、纤维、软片及表面涂装等。二甲基甲酰胺是Bouveault醛合成反应及Vilsmeier-Haack反应(另一有用的醛类合成反应)的试剂。在核磁共振光谱中,二甲基甲酰胺的甲基上的质子形成二个单峰,因为在核磁共振的时间尺度中,羰基碳-氮键的旋转速率很慢。羰基碳-氮键的键级大于一,而酰胺碳-氧键的键级则小于二。酰胺的红外线光谱中,C=O带通常在小于1700cm-1处,因其C=O键因为从氮供给氧的电子密度而减弱。二甲基甲酰胺会渗透大部分的塑料并使其膨胀,故常用作油漆清除剂的成分之一。二甲基甲酰胺也被成为“万能溶剂”,但也有其局限性。沸点高,154℃,作为很多高分子材料的溶剂是比较合适的,在有机合成中要慎重选择,经常会碰到溶剂脱不净。另外它可以与水混溶,简单的回收溶剂方法是很难脱水的,不惜成本的时候,可以用水洗掉,在小试的时候就要考虑大生产的可行性。需要核算一下成本和废水治理方案。二甲基甲酰胺的毒性急性毒性:LD50:400mg/kg(大鼠经口);5000mg/kg(兔经皮)。LC50:9400mg/m3,2h(小鼠吸入)。人吸入30~60ppm,出现消化道症状,肝功可异常,有黄疸,尿胆原增加,蛋白尿;人吸入10~20ppm(有时30ppm),头痛,食欲不振,恶心,肝功能和心电图正常。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入2500mg/m3,6h/d,5d,80%死亡,肝肺有病变;人吸入5.1~49mg/m3×3年,出现神经衰弱症候群,血压偏低,肝功能变化。代谢:N,N-二甲基甲酰胺(DMF)经各种途径吸收后,主要由肝内代谢,排泄较快,主要靶器官为肝脏,肾脏也有一定损害。主要经肝内微粒体混合功能氧化酶进行脱甲基化作用,脱去一个甲基,代谢产物为一甲基甲酰胺和甲酰胺,代谢迅速;甲酰胺在血中滞留稍长,进而代谢为甲酸和氨排出。部分二甲基甲酰胺以原形物从尿和呼气排出。健康危害:对眼、皮肤和呼吸道有刺激作用。蒸气可引起眼、上呼吸道轻、中度刺激症状。污染皮肤可致轻、重不等的灼伤,皮肤起皱,肤色发白,伴有灼痛感,严重者可使皮肤胀肿,剧烈灼痛。污染眼引起灼痛、流泪、结膜充血;严重者可引起角膜坏死。
胃肠道症状:患者常有食欲不振、恶心、呕吐、腹部不适及便秘等,少数病例有中上腹痛。肝脏:急性中毒时肝脏损害常较为突出,患者有明显乏力,右上腹胀痛,不适,出现黄疸,肝脏逐渐肿大,有压痛,常规肝功能检查示异常,其中血清转氨酶升高较明显。病变一般不严重,经治疗可逐步减轻,数周内病情可完全恢复。严重急性中毒:表现为重症中毒性肝病,职业性中毒为少见,接触高浓度,尤其是皮肤污染严重,未及时彻底洗清者,应警惕发生严重中毒。应急处理处理原则:脱离现场,脱去被污染衣物,皮肤污染时立即用清水冲洗。无特效解毒药,主要保护肝脏。对症治疗,如出血性胃肠炎。重度中毒者可应用肾上腺糖皮质激素。预防措施:生产过程尽可能密闭,加强局部吸风以及废气回收。设备维修时,应合理使用防毒口罩。应避免本品与浓碱液接触,以免产生另一毒物——二甲胺。危害分级(GB5044—85):Ⅲ级(中度危害)。化学性质 无色透明液体。为极性惰性溶剂。除卤化烃以外能与水及多数有机溶剂任意混合。用途 是优良的有机溶剂,用作聚氨酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯的溶剂,亦用作萃取剂、医药和农药杀虫脒的原料用途 用作分析试剂和乙烯树脂、乙炔的溶剂用途 二甲基甲酰胺既是一种用途极广的化工原料,也是一种用途很广的优良的溶剂。二甲基甲酰胺对多种高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均为良好的溶剂,可用于聚丙烯腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成;用于塑料制膜;也可作去除油漆的脱漆剂;它还能溶解某些低溶解度的颜料,使颜料带有染料的特点。二甲基甲酰胺用于芳烃抽提以及用于从碳四馏分中分离回收丁二烯和从碳五馏分中分离回收异戊二烯,还可用作从石蜡中分离非烃成分的有效试剂。它对间苯二甲酸和对苯二甲酸的溶解性有良好的选择性:间苯二甲酸在二甲基甲酰胺中的溶解度大于对苯二甲酸,在二甲酸甲酰胺中进行溶剂萃取或部分结晶,可将两者分离。在石油化学工业中,二甲基甲酰胺可作为气体吸收剂,用来分离和精制气体。在有机反应中,二甲基甲酰胺不但广泛用作反应的溶剂,也是有机合成的重要中间体。农药工业中可用来生产杀虫脒;医药工业中可用于合成碘胺嘧啶、强力霉素、可的松、维生素B6、碘苷、驱蛲净、噻嘧啶、N-甲酰溶肉瘤素、抗瘤氨酸、甲氧芳芥、卞氮芥、环己亚硝脲、呋氟脲嘧啶、止血环酸、倍分美松、甲地孕酮、胆维他、扑尔敏等等。二甲基甲酰胺在加氢、脱氢、脱水和脱卤化氢的反应中具有催化作用,使反应温度降低,产品纯度提高。生产方法 自从1899年用甲酸与二甲胺反应首次合成二甲基甲酰胺以后,发展了以不同原料合成二甲基甲酰胺的工艺方法,如二甲胺-一氧化碳法、甲酰胺-二甲胺法、氰氢酸-甲醇法、乙腈-甲醇法、甲酸甲酯-二甲胺法、三氯乙醛-二甲胺法等等。但目前国外的工业化生产仍以二甲胺-一氧化碳法为主。1.甲酸甲酯-二甲胺法由甲酸与甲醇酯化生成甲酸甲酯,然后与二甲胺气相反应生成二甲基甲酰胺,再经蒸馏回收甲醇和未反应的甲酸甲酯后进行减压精馏制得成品。2.二甲胺-一氧化碳法由二甲胺与一氧化碳在甲醇钠作用下,直接反应而得。反应条件是1.5-2.5MPa和110-150℃
。粗品经精馏制得成品。3.由一氧化碳和甲醇在高压和80-100℃温度下经羰基合成得甲酸甲酯,然后再与二甲胺反应生成二甲基甲酰胺,精馏后得到成品。4.三氯乙醛法由三氯乙醛与二甲胺反应而得。类别易燃液体毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠LD50:2800毫克/公斤;口服-小鼠LD50:3750毫克/公斤刺激数据眼-兔子 100毫克重度爆炸物危险特性与空气混合可爆可燃性危险特性遇明火、高温、强氧化剂可燃;燃烧排放有毒氮氧化物烟雾储运特性包装完整、轻装轻卸;库房通风、远离明火、高温、与氧化剂、酸分开存放灭火剂泡沫、干粉、二氧化碳、砂土职业标准TLV-TWA10PPM(30毫克/立方米);STEL20PPM(60毫克/立方米)安全信息危险品标志 T危险类别码 61-20/21-36安全说明 53-45危险品运输编号 UN22653/PG3WGKGermany 1RTECS号LQ2100000F 3-10HazardNote ToxicHazardClass 3PackingGroup III毒害物质数据68-12-2(HazardousSubstancesData)石油醚(60-90)中文名称:石油醚 英文名称:Petroleumether
中文名称2:石油精 概述: 石油醚为轻质石油产品,是低相对分子质量烷烃类的混合物。收集的温度区间一般为30℃左右。有30~60℃,60~90℃等沸程规格的石油醚。其中含有少量不饱和烃,沸点与烷烃相近,用蒸馏法无法分离 理化特性 主要成分:戊烷、己烷。 外观与性状:无色透明液体,有煤油气味。 熔点(℃):<-73 沸程(℃):30-60 60-90 90-120 相对密度(水的密度=1):0.64~0.66 相对蒸气密度(空气密度=1):2.50 饱和蒸气压(kPa):53.32(20℃) 闪点(℃):<-20 引燃温度(℃):280 爆炸上限%(V/V):8.7 爆炸下限%(V/V):1.1 溶解性:不溶于水,溶于无水乙醇、苯、氯仿、油类等多数有机溶剂。 主要用途:主要用作溶剂及作为油脂的抽提用。是汽车冷启动液的成分之一,能有效减缓燃烧速率。 健康危害:其蒸气或雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激性。中毒表现可有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。本品可引起周围神经炎。对皮肤有强烈刺激性。 环境危害:对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染。 燃爆危险:本品极度易燃,具强刺激性。 危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。燃烧时产生大量烟雾。与氧化剂能发生强烈反应。高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。 合成过程一:酰氯的合成:氟苯164g/mol88.1g
正丁基锂64g/mol231ml二异丙醇胺(催化剂量)2mlTHF360ml二丙基二硫150g/mol69g四甲基乙二胺116g/mol64.2g得产物六107g(95%)=101.6g摩尔收率95%合成过程:先将间氟苯、二异丙胺、四甲基乙二胺、THF体系降温到-80度,再滴加正丁基锂,滴加时发热剧烈,体系温度控制在-75度以下,滴加结束在-75--80度下滴加二丙基二硫,体系微放热,,再让体系缓慢回升到常温,取样点板确定(二丙基二硫反应完全),再加入饱和氯化铵水溶液100ml洗涤,有机相再用100ml饱和食盐水洗涤一次,水相为无色透明,有机相干燥后,水浴下浓缩。在真空下减压浓缩至干。为油状物。_反应结束体系内不处理产品,以杜绝水的进入。_溶剂THF能回收但不能套用。(附中控图谱)合成原料:硫基氟苯234克/mol107g
NaH24g/mol25.8gDMF90ml水分小于0.1%516ml二氟乙醇82g/mol47.5得产物:300g/mol125g收率91%合成过程:将体系中DMF先做脱水处理,分批投入钠氢、及硫丙基,搅拌30分钟,体系降温到-5度再滴加二氟乙醇控制温度-5-0°,体系冷冻降温,在0°下搅拌2小时,自动回到常温保温24小时后检测原料(TLC展开剂为石油醚:乙酸乙酯=10:1)将dmf回收,再将体系用乙酸乙酯萃取将乳化层用无水硫酸镁吸附并脱水,再将盐滤去,将体系中的溶剂回收,产物到下一步合成。注:NAH投料以上为准,如果过量太多副产物就较多,二氟滴加时控制滴加速度约1小时。检测仍有原料处理,将体系加入到水中,用5倍甲苯40-50°萃取,有机相用饱和盐水洗至中性,有机相干燥后,浓缩,的产物。(附中控图谱)合成原料清单:醚化物300克/mol47.1克甲酸520ml88%试剂级
氯气得产物48克将醚化物溶解到甲酸中,在常温下缓慢的通氯体系颜色变浅,为淡黄色。取样气相检测原料小于1%体系析出固体,将反应体系加到10倍体系的水中析出固体,这样可以除去较多杂质,过滤,含量应该在96%了。产物在高真空下30°烘干,水分小于0.1%TCL点板展开剂石油醚:乙酸乙酯=10:1.如果体系离心较难,加入一定量的溶剂洗涤即可。(附中控图谱)合成过程二:双环的合成:投料清单:
5-甲尿13克三氯氧磷34.5ml甲基苯胺16.4ml冰水300ml甲苯130ml得产物13克将嘧啶、三氯氧磷、二甲苯胺,加入到体系中,升温到120,反应3小时,降温,加入到300ml,冰水中,析晶。搅拌30min,过滤的产物,滤渣用水洗涤到中性。在60°下烘干。检测称重。第一次的水相用甲苯萃取一次,备用(合并5次用水洗涤到中性再用,并检测含固体量)(附中控图谱)投料清单:二氯化物17克甲醇45ml水合肼11.6+5克(35%)
甲苯45ml+15ml纯碱7.4克得产物174克/mol13.5克合成过程:将氯化物用甲苯溶解,如有不溶物将其滤去,滤渣为产物一的原料,溶解后备用。将水合肼甲醇及碳酸钠30度左右滴加甲苯溶液,体系有放热现象,控制最高体系温度45度。滴加结束保温2.5小时,检测体系反应无原料,加入到750ml冰水中析出类白色固体。(附中控图谱)原料清单:偶氮物14.4克(74%)异丙醇140ml甲基叔丁基醚5克
甲醇钠25g(30%工业级)+12.5gBrCN8g乙氰20ml将体系温度控制25°下,加入甲基叔丁基醚、偶氮物及异醇搅拌成糊状,再滴加溶解有溴氰的乙氰溶液,温度下降到20°,在20-23°下搅拌3小时,检测原料小于1%,过滤体系将滤饼收集,加入到500ml三口瓶中,加入70ml甲醇,搅拌成糊状,再滴加30%的甲醇钠甲醇溶液25.g,20min,搅拌1小时,检测反应体系原料是否反应完全,控制原料小于1%,控制温度20-30°。用30ml甲醇洗涤滴加系统,在20°下加入12.5g甲醇钠甲醇溶液,在20°下保温反应3小时检测原料小于2%,在体系中滴加200ml水约1小时,体系过滤,用水洗涤固体至中性,烘干固体检测水分及含量,水分小于0,5%得产物192克/mol12.8克(附中控图谱)成品合成:合成原料:嘧啶双环物192克/mol5g
硫酰氯324克/mol12g乙氰13ml吡啶17.5gDmso15%盐酸20ml产物483克/mol14g将嘧啶及硫酰氯加入到已经做脱水处理的乙氰中,再加入甲基吡啶,在常温下搅拌24小时,取样点板,到原料不再变小,过滤,滤饼用少量的水洗涤(去有机盐),再将滤饼加入到15%盐酸中搅拌1小时,过滤,滤饼用水洗涤,到中性烘干。得产物,14g.检测含量94-96%(附中控图谱)合成设备图:附1
合成设备清单附2设备名称规格材质数量备注反应釜500LTC4
反应釜1000LTC4反应釜2000LTC3反应釜200LTC1反应釜500L不锈钢1RPP储罐100L2RPP储罐1000L5RPP储罐500L1RPP储罐200L2冷凝器片状TC75平方离心机800不锈钢3离心机800寸塑1隔膜泵3合成原料清单:附3合成污水处理方案:附4合成原料供应商及原料质量指标:附5
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