JJF1117.1-2012化学量测量比对技术规范.pdf

'中华人民共和国国家JJF1117.1-2012化学量测量比对MeasurementComparisonofChemicalQuantity2012-12-21发布2013-03-21实施国家质量监督检验检查变总局发布 JJF1117.1-2012;r"""--------........<:>飞化学量测量比对;川17.1-2012IMeasurementComparisonofChemicalQuantityL一一崎白哈哈哈一j归口单位z全国物理化学讨盘技术委员会起草单位中国讨量科学研究院本规范委托全国物理化学计量技术委员会负责解梓 JJF1117.1-2012本规范起草人·李红梅〈中国计量科学研究院)修宏字(中国mil:科学研究院)卢晓华〈中罔计量科学研究院〉倪小丽{中国计量科学研究院〉 JJF1117.1-2012目录引盲…(II)l在国…..............................................................(1)2引用文件…...............................(1)3术语和定义..............................................................(1)3.1化学量测量比对(1)3.2比对盎考值.....................................................(1)3.3比对等敢擅..............................................(1)3.•事水平样品.............................................................(1)4比对前期准备(1)5比时实施方巢.............................................................(2)6比时盘据的扯理................................................................................(2)6.1盘据的整理...........…(2)6.2离群值的剔悻.................................................................................(3)6.3正在分布但酷的植验e钮......................(3)7比时垂考值的确定..........…..........(3)7.1主导实验室的四量值.....................................................................(.)7.2由协作实验室在梅的f自................................................(")7.3囱盎捆比，.j实验室在骨的值(5)7.4其他方挂在稽的值叫(5)8比时结果的评价.............................................................................(5)8.1挂E.值评价...............................................(5)8.2挂CD值评价............................................................................(6)8.3岳Z.值评价........................................(6)8.4挂Z比分量评价......(6)8.5其他方法评价。.......(7)9比对等量匪的评定..........................................................(7)9.1等世度评定第一方案..........................................................(7)9.2等量度评定第二方案............(7)9.3等姐度评定第三方案..................................(8)9.4等姓匪评定第四方集....................(8)10比肘且结砸告........................…..(8)酣录A比对路线的世计。...................................................(10)附录B比时样品的均匀性、单定佳评价...................(J口附最c相容性检验方怯…...................(12)I JJF1117.1-2012sl言JJFlII7(计量比对》是组织、实施和评价计量比时的基础性文件.本理范作为JJF1117--2010(计量比时》的晴补，细化在化学量捆量4撞撞中，主导实验室匪计比时万罩、趾理比元1世据、评价比肘结果时有可能适用的规则与方桂.本现芭为首眈芷布.E Jn"1117.1-2012化学量测量比对1苗圃本规范规定了化学量圃量比对(1;(下简称"比时")中世计比时方罩、世理比对量据、评价比时结果时可能运用的规则与方措.2号|用宜件JJF1001通用计量术语且定义JJF1117-2010计量比时ISO月ECGuide98-3,2008圃量不确定皮革3部卦E圃量不确定皮罪示指南(Uncertaintyofmeasurement-Part3,GuidetotheexpressionofuncertaÎntyinmeas•urement)凡是在日期的引用文件，但桂日期的版本适用于本规范，凡是不在日期的引用文件，其最革开版本【包括所有的悻lI<单〉适用于本规范.3术饱和定立3.1化学量菌量比对measurementcomparÎsonofchemÎcalquantity在舰定矗件下，对指定准确匮等组革不确定E商围的同一化学量的测量进行曲比时.3.2比时参考值referencevalueofcomparisoß囱比对结果所在搏的或者是约定果用的、并具有其不确定庄和计量翻翻性的参考值.通常古以适当小的测量不确定E而桂撞圭.作为同费量的比时曲盎考量值，可以是理论值〈真值)、赋值、仕的值革由四量程序应且的值.3.3比对等姓Jt"Cildegreeofequivalence(DoE)ofcomparison测量结果草帽量插准的值与参考值的一致程度.垂拥比对实验室的等强度可幸蔚为自与参考值的偏盖且班偏差的不确定直.回个参拥比"，，<验室之间的等敢度可表示为=它们各自与比时盎考值的偏差之间的盖以且班盖的不确定匿.注[1]等效采用"回家计量"应发布的核准测量证书和国家测量标准的互认"-3.4事水平样品muhi-l巳velsamples含有不同量握的待搁置的组样晶-4比对前期准备主导实验室在比对前期准备时，幢应!!i照JJF1117-2010中7.3时比对革置/样品进行串定性、均匀性、I!i响量、运输悟性等开屉相提实验，进行前期技术工作外，还应针时比x，样品的制备工艺、比时的回量方隆等进行曲期实验.必要时，在正式进行比对前，主导实验室可在盎拥比时实验室中选择IIJ.作实瞌室，签署IIJ.作告同，通过组辑面比 JJF1117.1-2012时写E梅同评定实验，瞌证协作实验室的能力.也可与胁作实验室协同验证比时实施方案.比对前期准备中重点考虑如下因章=，)如何画得、市l备或在取比对革置/样品，并进行必要的国样，b)如何考查比时革置/样品的埠句性、且定性和运输性酷zd如何保撑必要的环境/设施条件，d)如何时比时装置/样品进行适当的包革利挥识+，)如何世计比时路线〈且附景A)且储量方式【如冷藏、冻干等),。如何安排必要的人且现届实验.g)如何处理比对章外情况ah)如何进行比时量据的统lL!l.处理，包括相应班计学方醋的运用击。如何确定比时盎考值E醒醒性悻证zj)如何确保比对结果不景回量;<;统艳定性的l!i响，以且比如f样品的前处理方式、最小取样量等因章的居响ek)如何评定比时垂考值的不确定匪，。如何评价比对结果，m)如何评定参如比对实验直的等世庄sn)如何进行扭考核其他要量的比时.5比对实施万罩比时实施方草应包含JJF1117-2010中6.2的圭部内害!井在必要时考虑增拥以下内容，)视明比对样品的前期扯理方法和程序以且国匀性、瞌应性、Jl"1、取样量，b)明确盎拥比Xf:!;验室的暨质要求.人员要求、环境条件司所阳仪器设备的要求、比对原始记量和结果掘告单的要求.不确定庄评定且置信概率的要求，以及提直比时且结报告的时间、比时结果的提主方式等=，)明确垂加比"":!;验室提直比时结果和文件l1i料的内容且要求，一般应包含z比时原始记录〈保目酣睡的盘据)、南围、结果报告单〈可山是植定证书、桂准证书或植酬报告，并拥盗仕>:tL帽量结果的不确)Ë1l!评定报告山及证明参如比时实验室能力的技术l1i料〈如计量际准考核证书的且印件、仪器设备的溯源性文件、参力H比耐人员l1i!li证明.使用的标准物质证书样品回量程赂等士件hd)明确当突监事件〈阳天气.运输、自黯灾害.比对革置/样品的损坏liIt遗失〉造成比对王佳岳计划完成时的处理程序〈如修改比对日程表、重新监融样品等).6比对戴捷的处理6.1盘据的整理垂bu比xf实验室提吏比时结果应符告JJF11口-2010中7.6的规定，并根据7.7扯理比对盘据.如果在处理完圭部量据后，主导实验室监理某参拥比时实验室的结果出2 JJF1117.1-2012理异常，可以通过适当盖在了解比时细节，以便分析曲、因.为了盘据扯理和计算的方便，可果用计算机软件进行统计.在开插进行统计仕析前，确操散据最入的正确.通过录入过程，可山植查盘据中的扭大误量和其他带在伺题.在某些情配下，回量结果还有可能需要晕过转换.可利用告适的困船方法瞌查盘据靠x，且其相关不确定匪U(x;).与图形方桂联告能够坦、jlJ[!]:一一某单个实验室结果革结果于靠的位置与大事量结果不一致，一一报告的不确定匮过大革过小g-med(x)四量结果与其不确定匪明显不相符.如画一一一一一一的圆形(躏坐际为主""(x,)验室代码).可以快速指出远离中也值med(x)(J(J点且其不确定Il!.注[2J，参考口丑!MHH)3CCQMC指南:评估关键比对参考值的-爱徨及其等效皮>(第6履>.6.2离群值的剔除离群值的幢验方法(.]可果用图形桂〈如Mandel的h图与h团、单元平均值直方固、基于稳健统计的相式回措等〉相撒值桂〈如Grubbs幢验、Dîxon"s撞撞等).或者二者联合使用.但是，血子上述离群值幢验主法通常不考虑不确定匪的信且，主导实验室在去除离群值前应慎重考虑.注[3]，...GB/T6379.2-2阳4(IDTISO5725-2,199~(白/Corl，2002)(测量方法与结呆的准确度〈正确度与精密度〉第2部分确定标准测量方法重复性与再现佳的基本方法队GB/T4883-2008C数据的统计处理和簿"正态样本禹屏值的树断和处理L$水平样品比肘中的离群值是指偏离自样品标称值与测量值之间掏噩的比对盎考等式的量据t飞可果用以下离群值识别原则，Ix，-圭l>kuCx，)1tly,-yl>ku(y;}(k可根据比元1世据的分布和果用的统计方法确定，也可简化取是二2).但是，主导实验室应充分比较离群值剔除前后时曲线截距、制率和各点残量的I!i响，慎重剔除.泣μJ，#-到tISO6143-2001(E)C气体分析校唯混舍气组成的测定和被验也艘法>.CCQM-K80C巳赋值有证抹在物质和t!.;/J检证样品的比对:人血清中肌霄>.如果参捆比时实睦室的结果作为离群值被剔除皆剔除也但限于计算比对参考值等统计量，在比肘品结报告中仍需时擅实验室进行评价.6.3正在分布假设的幢验许事班计分析、盘据扯理包括比时盎考值的计算，都不同程度建立在正在分布且有足够白血庄的醒世上.主导主验室且在思可能的情配下，通过Shapiro-Wîlk检验(W桂)，Kolmogorov-Smîmov幢验(D陆L偏匮-峰庄醋、绘制量据直万图、p-p图.QQ图"其他正事性瞌瞌方法，植黯比时结果是否满足正在分布的醒世【町，也可罪用计算~性件进行比对结果的正在性瞌验.著比时量据严重背离正在分布醒世.在运用统计学方法时，应有警示茸说明.注[曰，参考GB/T4882-2001(IDTI回5479，1997)惜锯的统计处理和解"iEð位检剧.7比时，考值的确定#考值的确定挂优先等盟假民选用以下方法.3 JJF1117.1-20127.I主导实验室的测量值主导实验室的测量能力在不确定度方面具有明显的tt势，满且比M量值传递/溯面的要求.例如罪用基准方桂或准确匪巳捏得到国际扭!&.机掏比对验证的高准确匪圃量方法，并蜡出明确、公认的回量程序.此时，比时盎考值为班主验室的帽量值.垂考值的不确定匮为班主验室评定的测量不确定1f.7.2囱!I>作实验室蓝得的值!I>作实验室时班量值的测量能力且割量方法已经过证实〈在比对前期JI<验中的!I>同评定实瞌革面比对中得到验证)，井具有曹南准确度相辅密度.此时，比时垂考值可以是协作实验室测量结果的算术平均值或加扭平均值等，比时盎考值的不确定E计算方桂且表1，在1中，N为实验室瞌目;Xi为实验室测量结呆..,比对.到"健丑，毫不确定度评定的经典方法回值rr~古EZS以算术平地值川，-击"ω式中，(x)是测量值r，作为比对..考值标准不确定皮w(z)…r.的标准偏差，可用下式计算s"(x】=Nl12-d标准不确定度叫z)的束修正已发型的离融性uEfE)=」NL-Ll山剖，式中zb)修正已发现的离徽位￡【「EYx....~L.---"J<)..x,med(x)-值med(x)..I)IJ"N为奇数式中14.H·.zL代表黯非降顺序排列的参hD实验室的值以φ位值作为比对.考倪UEfmedfzM=22N二p标准不确定度式中ls是标准iII整的稳健估计值。通常建立..(med(z})在中位绝对偏是mad(x}果以1.-483的基础上f这个挚正的估计值高时也叫MA~)注["l，参考α丑!MIO-03口丑川《指南3评估关键她对参考值的致性及其等效度)式结出，还可附以必要8 JJF1117.1-2012的比时结果评价图〈如量值等敢庄图、Youdon固、z比分量桂状圈等〉和文字说明.鼓励评定井结出盎捆比肘实验室的等强度且每个实验室的实际捆量能力.也可同时结出时盎加比对实验室技术文件〈如不确定度评定报告、证书、悻靠等〉规范性的评价结论.9 JJF1117.1-2012附录A比对路线的设计设计比肘路线时，应克分考虑比对革置/样品的特性.常见比时方式且JJF1117-2010附录C，可以选铮旦陪式、花瓣式、圃环式三种典型路线形式的一种.在化学测量领域，]l!为广臣使用的方式为旦形传递方式.擅1;式适用于事条恃通线路同时进行〈例如，制备""甜均匀比时样品同时分芷蜻盎拥比时实验室)，可捕垣比对周期，降低章外风睦，即使某一条线路出理章外情血，也不I!i响其他线路比时的正常进行.当比时无挂蜡三种典型路线进行时，如比时整置/样品不昂悻递茸茸法实现传递〈如比时中涉旦大型仪器、生曲样品、的尿样品等)，也可以考虑人员由动进行理届实验的方式.理眉实验时，可将比对中的标准革置、仪器设备或待圃样品固定在主导ll<瞌直(璋瞒且条件的某扭且实验室)，垂直口比时实验室的比时人员挂己确定的时间，到主导实验室〈茸满足条件的某权属实验室)进行实验.在此种情阻下，盎捆比时实验室应思量使用本实验室的仪器设备.比时线路也可是上述几种方式的组合.比时样品可U囱主导实验室自行制备，也可垂托第三方制备革市墙购买.革盎捆比时实验室挂比X~实施方嚣的要求制备样品井E值。道主主导实验室，自主导实验室完且样品回试工作.10 JJF1117.1-2012附景B比对样晶的均匀性、稳定性评价主导实瞌室应负置睡一定的取样姐则抽取一定比例的比时样品进行均匀性和草草性评价.抽样E评价方法可参照JJF1006--1994(一组悻准物E技术埋在l.ISO/IECGuide35,2006(悻准曲质直值中通用统计学原理》以及15013528--2009(利用实验室间比时进行能力瞌证所用的yt计学方醋，附录B等舰范革国际标准进行.均句性评价应在比时样品髓包草成晶终Ifi式之后、卦监结参阳者之前进行.lllË性评价应考察运输过程时样品瞌定性的影响，如果不能在分监结盎加者之前进行全面的BE性评价，应在比对样品监盟前进行相步的曲定性评价，并且在比时进行过程中时指定特性值进行周期性居查.当样品的均匀性、草定性引起的不确定庄分量不可扭略时，应确保将其引人至盎考值的不确定庄巾.注E禽于实际的、拔术的~后勤保鹏的原因，某些情况下，均匀锥检验不能在神品分发却完成，但如果不能进行编匀性後险，践"在测试结果处理之后进行时，必须特别谨慎.所有情况下，要求比对主导实检辈有文件化的确保足够均匀怪的程序.II JJ."1117.1-2012附录c相容性检验方法挂第二万靠进行实验室比对结果的等单庄评定时.应进行相睿性幢验(consìstcncycheck).假设某11:比时N个实验室为咀立测量，回量结呆分别为X;(i=l,2,3,,N)，且各x，服从正在分布，则相窑幢幢瞌步骤如下z云云(1)计算如权平均X:X写于二手工5古)-N(2)计算X的标准不确定It.(X)时x)=Z叫Cx，-x、:,(XN-X、2(3)计算统讨盘XL=兰可了+..+尹画了(4)时各x，的整体作相窑性幢幢，若X~